申請(qǐng)日2015.07.29

　　公開(kāi)(公告)日2015.12.16

　　IPC分類(lèi)號(hào)C07C37/72; C02F101/34; C02F1/26; C07C39/04

　　摘要

　　本發(fā)明屬于廢水處理領(lǐng)域，涉及酚醛樹(shù)脂合成反應(yīng)體系含酚廢水的處理，具體公開(kāi)了一種提純?cè)摵�酚廢水中苯酚的方法。酚醛樹(shù)脂合成過(guò)程中，由于苯酚的過(guò)量加入會(huì)產(chǎn)生大量高濃度含酚廢水，從而污染環(huán)境。本發(fā)明通過(guò)在工業(yè)含酚廢水中加入鹽進(jìn)行鹽析的前期處理，初步得到質(zhì)量濃度為95%～98%的苯酚溶液;再將該溶液用乙酸乙酯萃取后，減壓蒸餾，可制得純度高達(dá)99.9%的苯酚;且本發(fā)明針對(duì)含酚廢水中苯酚的收率可高達(dá)96%以上。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.一種含酚廢水中苯酚的提純方法，其特征在于，包含以下步 驟：

　　步驟(1)：取1000份含酚廢水，加入鹽，攪拌，靜置分層，上層 為粗酚，下層為鹽水溶液;

　　步驟(2)：取1000份所述粗酚，加入苯酚萃取劑，靜置分層，得 苯酚萃取相;

　　步驟(3)：將所述苯酚萃取相減壓蒸餾，即得。

　　2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含酚廢水中苯酚 的質(zhì)量濃度為20%～75%。

　　3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述鹽為氯化鈉、 氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸 鎂中的一種或多種。

　　4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述鹽為氯化鈉或氯 化鉀。

　　5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中鹽 用量為10～30份。

　　6.如權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述步驟(2) 中所述苯酚萃取劑為正辛醇、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、 乙酸正丁酯;優(yōu)選乙酸乙酯。

　　7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中苯 酚萃取劑用量為15～30份。

　　8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述苯酚萃取劑用量 為20～25份。

　　9.如權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述步驟(3) 中減壓蒸餾溫度為45～55℃。

　　10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，包含以下步驟:

　　步驟(1)：取1000份質(zhì)量濃度為20%～75%的含酚廢水，加入10～30 份鹽，攪拌，靜置分層，上層為粗酚，下層為鹽水溶液;

　　步驟(2)：取1000份所述粗酚，加入15～30份乙酸乙酯，靜置分 層，得苯酚萃取相;

　　步驟(3)：將所述苯酚萃取相在45～55℃條件下減壓蒸餾，即得。

　　說(shuō)明書(shū)

　　一種含酚廢水中苯酚的提純方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明屬于廢水處理領(lǐng)域，涉及酚醛樹(shù)脂合成反應(yīng)體系含酚廢水 的處理，具體公開(kāi)了一種提純?cè)摵�酚廢水中苯酚的方法。

　　背景技術(shù)

　　酚醛樹(shù)脂以其獨(dú)特的耐高溫性能和良好的電絕緣性能被廣泛應(yīng) 用于耐火材料以及電工材料的生產(chǎn)制造。合成工藝中，由于苯酚需要 過(guò)量加入的反應(yīng)條件，反應(yīng)后的廢液中含有20%～75%的高濃度的含 酚廢水。

　　這些含酚廢水如果不經(jīng)處理就任意排放，對(duì)人類(lèi)、魚(yú)類(lèi)以及農(nóng)作 物都會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重危害。苯酚能使人的神經(jīng)、肝、腎受到損害，在加氯 水體中苯酚含量即使在0.01mg/l以下，也會(huì)導(dǎo)致氯酚惡臭，造成水質(zhì) 有氣味，從而影響飲用水源。水體中含苯酚達(dá)0.1～0.2mg/l時(shí)，魚(yú)肉會(huì) 有酚味，濃度更高時(shí)會(huì)引起魚(yú)類(lèi)大量死亡。用含酚廢水(酚含量 50～100mg/l)直接灌溉農(nóng)田，會(huì)使農(nóng)作物枯死和減產(chǎn)。

　　因此，這些含酚廢水如果不加處理就直接排放到自然水體中，將 對(duì)我們賴以生存的自然環(huán)境造成嚴(yán)重的破壞。美國(guó)國(guó)家環(huán)保局已將酚 類(lèi)及其衍生物列入129種優(yōu)先控制的污染物之一，我國(guó)的水污染控制 工作也含酚廢水的處理列為重點(diǎn)解決的問(wèn)題之一。

　　另外，作為廢水中主要成份的苯酚是多種化工產(chǎn)品的原料，可以 用來(lái)合成阿司匹林等藥品，以及一些農(nóng)藥、香料、染料、樹(shù)脂等。因 此，將含酚廢水中的苯酚分離出來(lái)，既可以解決污染環(huán)境的問(wèn)題，也 可以創(chuàng)造更大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

　　國(guó)內(nèi)外針對(duì)酚醛樹(shù)脂工業(yè)合成中廢水的處理方法，目前常用的主 要有以下幾種：物理化學(xué)吸附法，該方法存在吸附效率低，成本較高 的問(wèn)題;有機(jī)溶劑萃取法，該方法由于需要消耗大量萃取劑，經(jīng)濟(jì)成 本較高，且萃取劑經(jīng)一段時(shí)間后，萃取效率明顯下降;二次縮聚法， 該方法在苯酚含量相對(duì)較低的情況下，存在生成的樹(shù)脂吸附在釜壁 上，不易回收利用的問(wèn)題;化學(xué)厭氧法、焚燒法：該方法在苯酚含量 相對(duì)較低的情況下，受PH值、溫度等影響較大，操作條件要求嚴(yán)格， 不易回收利用。

　　此外，現(xiàn)有技術(shù)還公開(kāi)了以下技術(shù)方案：

　　中國(guó)專利申請(qǐng)CN101560032公開(kāi)了一種酚醛樹(shù)脂生產(chǎn)中高濃度 廢水的處理方法。該申請(qǐng)主要包含以下步驟：將酚醛樹(shù)脂合成產(chǎn)生的 高濃度廢水與工業(yè)用鹽混合攪拌、靜置分層，然后將粗酚和飽和鹽水 層分層，將飽和鹽水加熱加熱蒸發(fā)脫鹽，以回收利用。

　　中國(guó)專利申請(qǐng)CN101762416公開(kāi)了一種快速鹽析蒸餾提取少量 水樣中揮發(fā)酚的方法。該申請(qǐng)主要包含以下步驟：在含酚廢水中加入 甲基橙指示劑，用磷酸調(diào)節(jié)PH值在4左右，加入硫酸銅、玻璃珠數(shù) 粒，加熱蒸餾，流出液即為苯酚。該發(fā)明中，加入甲基橙指示劑，用 磷酸調(diào)節(jié)PH值在4左右，加入硫酸銅的步驟是為了抑制水中微生物 對(duì)苯酚的生物氧化作用。采用該方法，對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，增加了反 應(yīng)復(fù)雜性，提高了生產(chǎn)成本，并且由于苯酚和水屬于共沸物，蒸餾過(guò) 程并不能將苯酚從水中分離出來(lái)。因此該方法只能快速測(cè)量苯酚含量 的準(zhǔn)確度，并不能達(dá)到將苯酚提純、回收苯酚的目的。

　　中國(guó)專利申請(qǐng)CN1012509957公開(kāi)了一種含酚廢水中萃取分類(lèi) 化合物的方法。該申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N酰胺類(lèi)離子液體作為萃取劑，同時(shí) 該申請(qǐng)也披露了萃取之前使用氯化銨或氯化鈉作為鹽析劑進(jìn)行鹽析 的過(guò)程。

　　有鑒于此，特提出本發(fā)明。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明旨在提供一種酚醛樹(shù)脂合成反應(yīng)體系含酚廢水的處理方 法，具體方案為提純?cè)摵�酚廢水中的苯酚。從而解決含酚廢水污染環(huán) 境以及實(shí)現(xiàn)苯酚的再次回收利用的問(wèn)題。

　　為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了一種新的技術(shù)方案，具體包含以 下步驟：

　　步驟(1)：取1000份含酚廢水，加入鹽，攪拌，靜置分層，上層 為粗酚，下層為鹽水溶液;

　　步驟(2)：取1000份所述粗酚，加入苯酚萃取劑，靜置分層，得 苯酚萃取相;

　　步驟(3)：將所述苯酚萃取相減壓蒸餾，即得。

　　其中，優(yōu)選在1000重量份含酚廢水，尤其是質(zhì)量濃度為20%～75% 的含酚廢水中，加入10～30重量份鹽，在該范圍內(nèi)，鹽析效果顯著， 析出的粗酚溶液中，苯酚的質(zhì)量濃度在95%～98%之間。

　　本發(fā)明步驟(1)中所述鹽為氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、 硫酸鎂、硫酸鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂中的一種或多種;優(yōu)選為 氯化鈉或氯化鉀。這兩種鹽價(jià)格低廉、簡(jiǎn)單易得，且鹽析效果顯著。

　　本發(fā)明所述步驟(2)中，苯酚萃取劑為正辛醇、甲基異丁基酮、 乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯;優(yōu)選乙酸乙酯。

　　本發(fā)明所采用的苯酚萃取劑為正辛醇、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、 乙酸異丙酯、乙酸正丁酯，利用所述萃取劑與苯酚之間物性的差異， 經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，取得了良好的分離效果。尤其是經(jīng)乙酸乙酯萃取后， 減壓蒸餾，可制得純度高達(dá)99.9%的苯酚。

　　本發(fā)明在1000份含酚廢水中，苯酚萃取劑用量為15～30份;優(yōu) 選在1000份含酚廢水中加入20～25重量份的苯酚萃取劑，在該范圍 內(nèi)，鹽析效果顯著，且可以消耗更少的萃取劑，節(jié)省生產(chǎn)成本。

　　另外，本發(fā)明在對(duì)苯酚的乙酸乙酯溶液進(jìn)行減壓蒸餾的過(guò)程中， 優(yōu)選溫度值45～55℃，該溫度范圍內(nèi)，減壓蒸餾時(shí)間短，提純收率高， 分離效果好。

　　為確保本發(fā)明所述方法更具針對(duì)性，發(fā)明人在大量實(shí)驗(yàn)研究的基 礎(chǔ)上進(jìn)一步提出了針對(duì)酚醛樹(shù)脂生產(chǎn)過(guò)程中的含酚廢水，優(yōu)選鹽的種 類(lèi)、用量以及所采用的萃取劑，具體優(yōu)選的技術(shù)方案如下：

　　作為一個(gè)整體，本發(fā)明包含以下步驟:

　　步驟(1)：取1000份質(zhì)量濃度為20%～75%的含酚廢水，加入10～30 份鹽，攪拌，靜置分層，上層為粗酚，下層為鹽水溶液;

　　步驟(2)：取1000份所述粗酚，加入15～30份乙酸乙酯，靜置分 層，得苯酚萃取相;

　　步驟(3)：將所述苯酚萃取相在45～55℃條件下減壓蒸餾，即得。

　　本發(fā)明所制得的苯酚純度高，可以與分析純的苯酚相媲美。可以 用來(lái)合成阿司匹林等藥品，以及一些農(nóng)藥、香料、染料、樹(shù)脂等;另 外，本發(fā)明苯酚收率高，收率高達(dá)96%以上，能充分將廢水中的苯酚 分離出來(lái)，從而避免了苯酚對(duì)環(huán)境的污染，

　　本發(fā)明份數(shù)為重量份，單位為kg或者g，視具體情況而定;濃 度為質(zhì)量濃度。