公布日：2022.09.13
申請(qǐng)日：2022.05.31
分類(lèi)號(hào)：C02F1/56(2006.01)I;C02F1/52(2006.01)I;C02F1/66(2006.01)I;C02F101/18(2006.01)N;C02F101/20(2006.01)N;C02F101/30(2006.01)N
摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽廢水的處理方法，在弱酸性至弱堿性的條件下，首先加入適量的二價(jià)錳離子，使二價(jià)錳離子與廢水中的亞鐵氰根和部分草酸根離子結(jié)合，生成以亞鐵氰化錳為主的混渣，達(dá)到去除大部分氰化物和少量有機(jī)物的目的；然后往第一濾液中加入過(guò)量的二價(jià)錳離子，使二價(jià)錳離子和廢水中的草酸根充分結(jié)合，達(dá)到去除有機(jī)物的目的，然后往第二濾液中加入適量的堿，生成沉淀，達(dá)到回收錳的目的；然后加入適量的亞鐵鹽，達(dá)到去除剩余氰根和有機(jī)物的目的。本發(fā)明對(duì)廢水中的草酸鹽和錳離子均進(jìn)行了資源化利用，減少了廢水處理過(guò)程中危險(xiǎn)固廢的產(chǎn)量，降低了廢水處理過(guò)程中固廢渣的處理成本。
權(quán)利要求書(shū)
1.一種含鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽廢水的處理方法，其特征在于，包括以下步驟：S1：調(diào)節(jié)廢水的pH至5-9，向所述廢水中加入二價(jià)錳鹽A，攪拌反應(yīng)后再加入絮凝劑A陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，靜置沉降，固液分離得到第一濾液和以亞鐵氰化錳為主的混渣；其中，所述廢水中含有鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽，加入的所述二價(jià)錳鹽A中二價(jià)錳離子的質(zhì)量為所述廢水中總氰化物質(zhì)量的5-30倍；S2：向所述第一濾液中加入二價(jià)錳鹽B，攪拌反應(yīng)后再加入絮凝劑A陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，靜置沉降，固液分離得到第二濾液和濾渣，對(duì)濾渣進(jìn)行淋洗處理以回收草酸錳；其中，加入的所述二價(jià)錳鹽B中二價(jià)錳離子的質(zhì)量為所述廢水中COD的
1.4-7倍；S3：向所述第二濾液中加入堿調(diào)節(jié)pH至11-13，攪拌反應(yīng)后再加入絮凝劑B陰離子聚丙烯酰胺，靜置沉降，固液分離得到第三濾液和濾渣，對(duì)濾渣進(jìn)行淋洗以回收錳資源；S4：調(diào)節(jié)所述第三濾液的pH至5-8，加入亞鐵鹽，攪拌反應(yīng)后再加入絮凝劑A陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，靜置沉降，固液分離得到第四濾液；其中，所述亞鐵鹽的加入量為5g/L-30g/L的第三濾液；S5：向所述第四濾液中加入堿調(diào)節(jié)pH至11-13，攪拌反應(yīng)后再加入絮凝劑B陰離子聚丙烯酰胺，固液分離得到第五濾液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟S1中，所述廢水中總氰化物的含量為100-2000mg/L，COD的含量為2000-10000mg/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述二價(jià)錳鹽A、二價(jià)錳鹽B獨(dú)立為硫酸錳、氯化錳或硝酸錳中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述絮凝劑A為質(zhì)量濃度0.5‰-1.5‰的陽(yáng)離子聚丙烯酰胺溶液；所述絮凝劑B為質(zhì)量濃度0.5‰-1.5‰的陰離子聚丙烯酰胺溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟S5中，所述第五濾液中總氰化物的含量≤0.5mg/L，COD的含量≤500mg/L，Mn2+的含量≤0.5mg/L。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在至少解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題之一。為此，本發(fā)明提出一種含鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽廢水的處理方法，能夠高效快捷地處理含鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽的廢水，并能回收錳資源。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提出了一種含鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽廢水的處理方法，包括以下步驟：
S1：調(diào)節(jié)廢水的pH至5-9，再向所述廢水中依次加入二價(jià)錳鹽A和絮凝劑A，靜置沉降，固液分離得到第一濾液；其中，所述廢水中含有鐵氰絡(luò)合物和草酸鹽，加入的所述二價(jià)錳鹽A中二價(jià)錳離子的質(zhì)量為所述廢水中總氰化物質(zhì)量的5-30倍；
S2：向所述第一濾液中依次加入二價(jià)錳鹽B和絮凝劑A，靜置沉降，固液分離得到第二濾液；
S3：向所述第二濾液中依次加入堿和絮凝劑B，靜置沉降，固液分離得到第三濾液；
S4：調(diào)節(jié)所述第三濾液的pH至5-8，再依次加入亞鐵鹽和絮凝劑A，靜置沉降，固液分離得到第四濾液；
S5：向所述第四濾液中依次加入堿和絮凝劑B，固液分離得到第五濾液。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S1中，所述廢水中總氰化物的含量為100-2000mg/L，COD的含量為2000-10000mg/L。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S1中，所述廢水中還含有錳離子。進(jìn)一步地，廢水中Mn2+的含量為30-300mg/L。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S1中，調(diào)節(jié)廢水pH所用的試劑為硫酸、鹽酸或硝酸中的至少一種。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述二價(jià)錳鹽A、二價(jià)錳鹽B獨(dú)立為硫酸錳、氯化錳或硝酸錳中的至少一種。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述絮凝劑A為質(zhì)量濃度0.5‰-1.5‰的陽(yáng)離子聚丙烯酰胺溶液；所述絮凝劑B為質(zhì)量濃度0.5‰-1.5‰的陰離子聚丙烯酰胺溶液。絮凝劑A的優(yōu)點(diǎn)：陽(yáng)離子聚丙烯酰胺是通過(guò)靜電作用將水中多個(gè)帶有負(fù)電荷的懸浮粒子吸附在其鏈子上，使分散而較小的懸浮顆粒凝聚在一起，從而達(dá)到固液分離的作用，適合有機(jī)廢水的絮凝。絮凝劑B的優(yōu)點(diǎn)：陰離子聚丙烯酰胺帶有負(fù)電荷的弱酸性的羧酸基團(tuán)和強(qiáng)酸性的磺酸基團(tuán)，在污水中產(chǎn)生多個(gè)帶有正電荷的膠體粒子形成架橋吸附使污水中的懸浮顆粒迅速凝聚在一起，適合冶金廢水的絮凝。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S2中，加入的所述二價(jià)錳鹽B中二價(jià)錳離子的質(zhì)量為所述廢水中COD的1.4-7倍，優(yōu)選為1.4-4倍。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S2中，還包括對(duì)所述固液分離后的濾渣進(jìn)行淋洗處理。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S3中，加入所述堿調(diào)節(jié)所述第二濾液的pH至11-13；步驟S5中，加入所述堿調(diào)節(jié)所述第四濾液的pH至11-13。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S3中，還包括對(duì)所述固液分離后的濾渣進(jìn)行淋洗處理。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S4中，所述亞鐵鹽的加入量為5g/L-30g/L的第三濾液。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S4中，所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵或硝酸亞鐵中的至少一種。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S5中，所述第五濾液中總氰化物的含量≤0.5mg/L，COD的含量≤500mg/L，Mn2+的含量≤0.5mg/L。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，步驟S5中，還包括調(diào)節(jié)所述第五濾液的pH至6-9。
根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，至少具有以下有益效果：
1、本發(fā)明在弱酸性至弱堿性的條件下，首先加入適量的二價(jià)錳離子，使二價(jià)錳離子與廢水中的亞鐵氰根和部分草酸根離子結(jié)合，生成以亞鐵氰化錳為主的混渣，固液分離，達(dá)到去除大部分氰化物和少量有機(jī)物的目的；然后往第一濾液中加入過(guò)量的二價(jià)錳離子，使二價(jià)錳離子和廢水中的草酸根充分結(jié)合，生成沉淀，固液分離，達(dá)到去除有機(jī)物的目的，優(yōu)選的，對(duì)分離得到的沉淀進(jìn)行淋洗，對(duì)草酸錳進(jìn)行資源回收；然后往第二濾液中加入適量的堿，使氫氧根與第二濾液中過(guò)量的二價(jià)錳離子作用，生成沉淀，對(duì)分離得到的沉淀進(jìn)行淋洗，達(dá)到回收錳的目的；然后第三濾液在弱酸性至弱堿性的條件下，加入適量的亞鐵鹽，使亞鐵離子與剩余的氰根和草酸根離子結(jié)合，生成沉淀，固液分離達(dá)到去除剩余氰根和有機(jī)物的目的；最后再加入適量堿，使氫氧根與廢水中剩余的亞鐵離子作用，生成沉淀，固液分離達(dá)到去除第四濾液中過(guò)量亞鐵離子的目的。
2、本發(fā)明的處理方法，可同時(shí)處理鐵氰絡(luò)合物和草酸根離子，高效快捷，處理后廢水的總氰化物含量低于0.5mg/L，COD低于500mg/L，Mn2+含量低于0.5mg/L，滿(mǎn)足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)規(guī)定的三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
2、本發(fā)明使用的試劑常規(guī)易得，無(wú)需昂貴的設(shè)備投入，成本低廉，易于推廣。
3、本發(fā)明廢水中的錳離子含量相對(duì)較少，與廢水中的亞鐵氰根和草酸根處于相對(duì)平衡狀態(tài)，這時(shí)它們之間雖有反應(yīng)，但過(guò)程緩慢，本工藝投加錳離子可加速這個(gè)反應(yīng)過(guò)程，并且通過(guò)控制錳離子的添加量和調(diào)節(jié)pH可使大部分亞鐵氰根先去除。因此先使用二價(jià)錳鹽進(jìn)行沉淀，可重新利用廢水中的錳離子，降低了處理成本。
4、本發(fā)明生成的含有少量氰化物的草酸錳可用于鈉電極材料的合成，處理后過(guò)量的錳亦可被回收再次利用。
5、本發(fā)明最后用亞鐵鹽除去剩余的氰根和草酸根，使廢水的總氰化物含量低至0.5mg/L，COD低至500mg/L，避免了二價(jià)錳鹽的過(guò)度使用，降低處理成本。
6、本發(fā)明對(duì)廢水中的草酸鹽和錳離子均進(jìn)行了資源化利用，減少了廢水處理過(guò)程中危險(xiǎn)固廢的產(chǎn)量，降低了廢水處理過(guò)程中固廢渣的處理成本。
（發(fā)明人：袁琦;仇雅麗;劉勇奇;劉更好;鞏勤學(xué);李長(zhǎng)東）
