申請日2010.07.21

　　公開(公告)日2012.02.01

　　IPC分類號(hào)C01C3/20

　　摘要

　　本發(fā)明公開了一種焦?fàn)t煤氣鈉堿法脫硫脫氰廢水中回收硫氰酸鈉的方法;它屬于一種純物理分離技術(shù)，不需要添加參與化學(xué)反應(yīng)的輔料、不向外排放任何廢水廢料，真正做到了消除環(huán)境污染、廢物利用、變廢為寶、實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的目的;本發(fā)明技術(shù)新穎，工藝簡單，成本低廉，先進(jìn)實(shí)用。

　　摘要附圖

 

　　權(quán)利要求書

　　1.一種焦?fàn)t煤氣鈉堿法脫硫脫氰廢水中回收硫氰酸鈉的方法， 包含以下步驟：

　　1)脫色處理;活性炭用量為廢水處理量的1-5%，加熱1-3小 時(shí)(溫度60℃-90℃)。然后進(jìn)行過濾得到清液和廢活性炭，廢活性 炭返回煤場進(jìn)煉焦?fàn)t，脫色過程中產(chǎn)生的冷凝水進(jìn)入冷凝器冷卻回 收;

　　2)一次分離;所述脫色分離后的清液，蒸發(fā)濃縮，當(dāng)去水達(dá)到 一定濃度時(shí)，濃縮料漿中Na2SO4、Na2CO3成固相析出，此時(shí)進(jìn)行第 一次液固分離，分離溫度要求控制在50-80℃，先分離出固體Na2SO4、 Na2CO3。使此溶液從多元體系NaCNS-Na2S2O3-Na2SO4-Na2CO3-H2O 簡化為NaCNS-Na2S2O3-H2O的三元體系;

　　3)二次分離;一次分離出的濾液進(jìn)一步濃縮，當(dāng)有一定量的固 相Na2S2O3析出而NaCNS未析出時(shí)進(jìn)行第二次液固分離，最佳溫度要 求控制在60-90℃;料漿經(jīng)液固分離得Na2S2O3固體和主要含NaCNS 的共飽液;

　　4)結(jié)晶;上述得到NaCNS的共飽液加入成品洗滌液后在0℃-60℃ 結(jié)晶并分離，成品洗滌液為共飽液的5-25%;分離得到的NaCNS固體 經(jīng)洗滌后得成品NaCNS，含量≥95%，干燥后含量≥97%;分離得到的 母液返回硫氰酸鈉回收系統(tǒng)。

　　說明書

　　一種焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰廢水中回收硫氰酸鈉的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及一種焦?fàn)t煤氣鈉堿法脫硫脫氰廢水中回收硫氰酸鈉 的方法，屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。

　　背景技術(shù)

　　隨著國家環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格以及人們的環(huán)保意識(shí)的不斷增 強(qiáng)，焦化廠焦?fàn)t煤氣中H2S、HCN、NH3和燃燒產(chǎn)物以及脫硫脫氰廢 水對大氣環(huán)境的污染已顯得日益突出，嚴(yán)重影響了我國焦化工業(yè)的 可持續(xù)發(fā)展。因此，除對焦?fàn)t煤氣進(jìn)行脫硫脫氰的凈化處理外，對 脫硫脫氰的廢液處理也勢在必行。

　　國內(nèi)脫硫脫氰工藝中脫除H2S、HCN必須采用有堿性的脫硫液或 脫硫劑。堿源可分為兩類，(1)外加堿源：如乙醇胺、碳酸鈉及氫 氧化鈉等，(2)利用煤氣中的氨作為堿源：如AS循環(huán)洗滌法，F(xiàn)RC 法，TH法HPF法等。目前，國內(nèi)外常見的焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰工藝有 濕式氧化法的FH法、FRC法、改良ADA法和FPF法等。其中如HPF 法脫硫脫氰廢水中含有較高濃度的NH4CNS、(NH4)2S2O3、(NH4)2SO4， 對其廢液的處理國內(nèi)已有成功環(huán)�；厥障壤�。但目前焦化脫硫脫氰 行業(yè)中除HPF法產(chǎn)等濕式氧化法外，還有部分仍沿用外加堿源后脫 硫ADA法，其廢液以鈉鹽體系為主。主要組份為NaCNS、Na2S2O3Na2SO4、Na2CO3、H2O。由于該廢水為多元鈉鹽體系，其中NaCNS、 Na2S2O3占總鹽量的70%左右，且NaCNS、Na2S2O3在不同溫度下溶解 度相近，因此在脫硫脫氰廢水中提取鈉鹽分離難度高，工藝尚未成 熟，目前還未找到可行的環(huán)保利用方法。以至于采用ADA法脫硫脫 氰廢液除回焦?fàn)t循環(huán)外，多余廢液只能外排，造成了二次污染。因 此綜合利用資源消除環(huán)境污染具有重要意義。

　　原來國內(nèi)對廢水處理的方法主要有焚燒法、化學(xué)轉(zhuǎn)化法。焚燒 法是把廢水回配入煉焦煤中進(jìn)行焦?fàn)t焚燒，其對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，且 硫的積累加重脫硫負(fù)擔(dān)，堆放和運(yùn)輸過程存在環(huán)境污染，此法不可 取�；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化法的生產(chǎn)工藝有硫酸法、鹽酸法、重結(jié)晶法等，采用 較多的是硫酸法。該方法要先用乙酸中和原料溶液中碳酸鈉的堿 性，再用濃硫酸與溶液中硫代硫酸鈉反應(yīng)，再加碳酸鈉除去硫酸根 離子。該方法不僅多消耗硫酸，且反應(yīng)后生成副產(chǎn)物硫酸鈉、硫磺、 二氧化硫、二氧化碳和硫酸鋇。要去除這些物質(zhì)增加了回收負(fù)擔(dān)， 并且此方法設(shè)備要求高，生產(chǎn)成本大，經(jīng)濟(jì)效益上不償算。

　　對于需消耗大量化工原料進(jìn)行轉(zhuǎn)換回收硫氰酸鈉的方法也不 理想，本發(fā)明提供了一種純物理分離技術(shù)，不需要添加參與化學(xué)反 應(yīng)的輔料、不向外排放任何廢水廢料，真正做到了消除環(huán)境污染、 廢物利用、變廢為寶。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　針對上述存在的技術(shù)問題，本發(fā)明的目的是：提出了一種焦?fàn)t煤 氣鈉堿法脫硫脫氰廢水中回收硫氰酸鈉的方法。

　　本發(fā)明的技術(shù)解決方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種焦?fàn)t煤氣鈉堿法脫硫 脫氰廢水中回收硫氰酸鈉的方法，包含以下步驟：

　　1.脫色處理;活性炭用量為廢水處理量的1-5%，加熱1-3小 時(shí)(溫度60℃-90℃)，然后進(jìn)行過濾得到清液和廢活性炭，廢活性 炭返回煤場進(jìn)煉焦?fàn)t，脫色過程中產(chǎn)生的冷凝水進(jìn)入冷凝器冷卻回 收;

　　2.一次分離;所述脫色分離后的清液，蒸發(fā)濃縮，當(dāng)去水達(dá)到一 定濃度時(shí)，濃縮料漿中Na2SO4、Na2CO3成固相析出，此時(shí)進(jìn)行第一 次液固分離，分離溫度要求控制在50-80℃，先分離出固體Na2SO4、 Na2CO3。使此溶液從多元體系NaCNS-Na2S2O3-Na2SO4-Na2CO3-H2O 簡化為NaCNS-Na2S2O3-H2O的三元體系;

　　3.二次分離;一次分離出的濾液進(jìn)一步濃縮，當(dāng)有一定量的固相 Na2S2O3析出而NaCNS未析出時(shí)進(jìn)行第二次液固分離，最佳溫度要求 控制在60-90℃;料漿經(jīng)液固分離得Na2S2O3固體和主要含NaCNS的共 飽液;

　　4.結(jié)晶;上述得到NaCNS的共飽液加入成品洗滌液后在0℃-60℃ 結(jié)晶并分離，成品洗滌液為共飽液的5-25%;分離得到的NaCNS固體 經(jīng)洗滌后得成品NaCNS，含量≥95%，干燥后含量≥97%;分離得到的 母液返回硫氰酸鈉回收系統(tǒng)。

　　本發(fā)明所述的一種焦?fàn)t煤氣鈉堿法脫硫脫氰廢水中回收硫氰酸 鈉的方法屬于一種純物理分離技術(shù)，不需要添加參與化學(xué)反應(yīng)的輔 料、不向外排放任何廢水廢料，真正做到了消除環(huán)境污染、廢物利用、 變廢為寶、實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的目的;本發(fā)明技術(shù)新穎，工藝簡單，成本 低廉，先進(jìn)實(shí)用。