公布日：2022.10.21
申請日：2022.07.27
分類號(hào)：C02F9/04(2006.01)I;C02F101/30(2006.01)N
摘要
本發(fā)明屬于污水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種工業(yè)用含磷制藥廢水處理方法；通過粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物和芬頓氧化聯(lián)合處理廢水。有效去除廢水中的有機(jī)磷和次、亞磷酸鹽等無機(jī)磷；廢水處理步驟簡單，操作方便；所用試劑易得，運(yùn)行成本低的含磷廢水綜合處理方法。本發(fā)明處理技術(shù)的制藥廢水COD和磷清除率高。
權(quán)利要求書
1.一種工業(yè)用含磷制藥廢水處理方法，其特征在于，包括如下步驟：步驟1，氧化：室溫下，向含磷廢水的廢水池中加入粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物，邊攪拌邊加入，加入完畢，攪拌3-4小時(shí)，靜置冷卻至室溫；步驟2，芬頓氧化：向上述廢水池中再加入酸調(diào)節(jié)并控制pH值至3-4，加入七水合硫酸亞鐵，攪拌0.5-1小時(shí)后，加入雙氧水，攪拌2-4小時(shí)；步驟3，混凝沉淀：向步驟2中的廢水池中加入氧化鈣調(diào)節(jié)水溶液pH至6-7，攪拌1-2小時(shí)，靜置4-6小時(shí)，過濾去除沉淀。
2.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物，其制備方法為：稱取高鐵酸鉀溶解于飽和石灰水溶液中，濃度為每1g高鐵酸鉀溶解在2-3mL石灰水中，完全溶解后，加入高鐵酸鉀質(zhì)量的8-9倍的粉煤灰，在室溫條件下攪拌，發(fā)生吸附負(fù)載反應(yīng)10-20h，反應(yīng)結(jié)束后，放入45-50℃真空干燥箱中干燥至恒重，獲得粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物。
3.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物，其制備方法為：稱取高鐵酸鉀溶解于飽和石灰水溶液中，濃度為0.4g/mL，完全溶解后，加入高鐵酸鉀質(zhì)量的8.5倍的粉煤灰，在室溫條件下攪拌，發(fā)生吸附負(fù)載反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后，放入47℃真空干燥箱中干燥至恒重，獲得粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物。
4.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述步驟1粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物在廢水中的加入量，以高鐵酸鉀計(jì)，為3-5g/kg。
5.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述步驟1中調(diào)節(jié)pH所用的酸為稀硫酸。
6.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述步驟2中七水合硫酸亞鐵在廢水中加入量為15-25g/kg。
7.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述步驟2中雙氧水為20％-30％的過氧化氫水溶液。
8.如權(quán)利要求6所述制藥廢水處理方法，其特征在于，所述雙氧水的在廢水中加入量為10-15g/kg。
9.如權(quán)利要求1所述制藥廢水處理方法，其特征在于，包括如下步驟：步驟1，氧化：室溫下，含磷廢水中加入粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物4g/kg(以高鐵酸鉀計(jì))，邊攪拌邊加入，加入完畢，攪拌3-4小時(shí)，靜置冷卻至室溫；步驟2，芬頓氧化：向上述廢水池中再加入酸調(diào)節(jié)并控制pH值至3-4，加入七水合硫酸亞鐵為20g/kg，攪拌0.5-1小時(shí)后，加入30％雙氧水12g/kg，攪拌2-4小時(shí)；步驟3，混凝沉淀：向步驟2中的廢水池中加入氧化鈣調(diào)節(jié)水溶液pH至6-7，攪拌1-2小時(shí)，靜置4-6小時(shí)，過濾去除沉淀。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工業(yè)用含磷制藥廢水處理方法。采用在磷廢水的廢水池中加入粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物，優(yōu)選工藝參數(shù)，提供了一種既能除去磷，又能降低COD的綜合處理方法，最終的制藥廢水的達(dá)標(biāo)排放。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種工業(yè)用含磷制藥廢水處理方法，包括如下步驟：
步驟1，氧化：室溫下，向含磷廢水的廢水池中加入粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物，邊攪拌邊加入，加入完畢，攪拌3-4小時(shí)，靜置冷卻至室溫；
步驟2，芬頓氧化：向上述廢水池中再加入酸調(diào)節(jié)并控制pH值至3-4，加入七水合硫酸亞鐵，攪拌0.5-1小時(shí)后，加入雙氧水，攪拌2-4小時(shí)；
步驟3，混凝沉淀：向步驟2中的廢水池中加入氧化鈣調(diào)節(jié)水溶液pH至6-7，攪拌1-2小時(shí)，靜置4-6小時(shí)，過濾去除沉淀。
優(yōu)選地，所述粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物，其制備方法為：稱取高鐵酸鉀溶解于飽和石灰水溶液中，濃度為每1g高鐵酸鉀溶解在2-3mL石灰水中，完全溶解后，加入高鐵酸鉀質(zhì)量的8-9倍的粉煤灰，在室溫條件下攪拌，發(fā)生吸附負(fù)載反應(yīng)10-20h，反應(yīng)結(jié)束后，放入45-50℃真空干燥箱中干燥至恒重，獲得粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物。高鐵酸鉀在石灰水中濃度過高，石灰水變混濁，不利于粉煤灰吸附，高鐵酸鉀濃度過低，在氧化過程中，需要的復(fù)合物量大，造成更多的廢渣。
優(yōu)選地，所述步驟1粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物在廢水中的加入量，以高鐵酸鉀計(jì)，為3-5g/kg。
優(yōu)選地，所述步驟1中調(diào)節(jié)pH所用的酸為稀硫酸。
優(yōu)選地，所述步驟2中七水合硫酸亞鐵在廢水中加入量為15-25g/kg。
優(yōu)選地，所述步驟2中雙氧水為20％-30％的過氧化氫水溶液，20％-30％濃度的雙氧水容易運(yùn)輸保存，且不影響氧化效果，進(jìn)一步優(yōu)選30％過氧化氫水溶液；所述雙氧水的在廢水中加入量為10-15g/kg。
本發(fā)明的技術(shù)效果：
本發(fā)明的污水處理方案，采用新粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物和芬頓氧化聯(lián)合處理廢水；粉煤灰負(fù)載高鐵酸鉀復(fù)合物無需調(diào)節(jié)廢水的pH值，無論酸性還是堿性都能對廢水中的有機(jī)物，有機(jī)磷，以及亞磷酸進(jìn)行氧化；特別是將有機(jī)磷進(jìn)一步氧化成無機(jī)磷，高鐵酸鉀氧化后的Fe3+能夠和磷酸根形成沉淀，吸附在粉煤灰的孔表面，進(jìn)一步增加了粉煤灰的表面積；另外，石灰水溶解并能保持高鐵酸鉀穩(wěn)定性，又能增加粉煤灰的Ca2+含量，從而增加了磷酸根離子的沉淀。同時(shí)高鐵酸鉀的氧化后產(chǎn)生的O2增加了氧含量。在芬頓氧化中使硫酸亞鐵、雙氧水的加入量減少，有效的節(jié)省了成本。
處理步驟簡單，整個(gè)過程在廢水池中，常溫下就可進(jìn)行依次操作，最后過濾，減少了現(xiàn)有技術(shù)中反復(fù)加熱，過濾等操作。
加入氧化鈣進(jìn)行沉淀，與正磷酸鹽反應(yīng)生成磷酸鈣沉淀，進(jìn)一步有效的除去了部分磷，且能調(diào)節(jié)水的pH值，并能進(jìn)一步改善水的濁度。
（發(fā)明人：李帥;李墨愛;尤新軍）
