申請(qǐng)日2010.06.23

　　公開(kāi)(公告)日2010.10.13

　　IPC分類(lèi)號(hào)C02F101/20; C02F1/72

　　摘要

　　本發(fā)明涉及一種印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，首先對(duì)化學(xué)鍍銅污水的COD濃度進(jìn)行測(cè)定;然后，利用強(qiáng)氧化劑對(duì)化學(xué)鍍銅污水中所含的EDTA進(jìn)行氧化分解，投加的強(qiáng)氧化劑和污水中COD的當(dāng)量比為2～5∶1;在去除EDTA的情況下，此時(shí)的污水為堿性，水中的銅離子形成了Cu(OH)2的沉淀，然后利用常規(guī)的固液分離技術(shù)對(duì)污水進(jìn)行濃縮分離，對(duì)Cu(OH)2的沉淀進(jìn)行回收。本發(fā)明所述的處理方法，減少了操作工序步驟，而且降低了藥劑的使用量，降低污水中的鹽分，減少了藥劑對(duì)環(huán)境的污染，提高污水回用的比例，同時(shí)所得到的Cu(OH)2純度很高，達(dá)到了最高銅資源回收的目的。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.一種印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，其特征在于：

　　首先依照國(guó)家頒布的HJ/T 399-2007標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的快速消解分光光度法，對(duì)化學(xué)鍍銅污水的COD濃度進(jìn)行測(cè)定;

　　然后，利用強(qiáng)氧化劑對(duì)化學(xué)鍍銅污水中所含的EDTA進(jìn)行氧化分解，投加的強(qiáng)氧化劑和污水中COD的當(dāng)量比為2～5∶1;

　　在去除EDTA的情況下，此時(shí)的污水為堿性，水中的銅離子形成了Cu(OH)2的沉淀，

　　然后利用常規(guī)的固液分離技術(shù)對(duì)污水進(jìn)行濃縮分離，對(duì)Cu(OH)2的沉淀進(jìn)行回收。

　　2.如權(quán)利要求1所述的印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，其特征在于，所述強(qiáng)氧化劑是指：在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑。

　　3.如權(quán)利要求2所述的印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，其特征在于：所述在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑為氯氣Cl2、臭氧O3、過(guò)氧化氫H2O2、過(guò)氧化鈉Na2O2、次氯酸鈉NaClO中的一種，

　　或所述在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑為氯氣Cl2、臭氧O3、過(guò)氧化氫H2O2、過(guò)氧化鈉Na2O2、次氯酸鈉NaClO中的兩種或兩種以上的混合物。

　　4.如權(quán)利要求3所述的印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，其特征在于：當(dāng)所述在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑為氯氣Cl2、臭氧O3、過(guò)氧化氫H2O2、過(guò)氧化鈉Na2O2、次氯酸鈉NaClO中的兩種或兩種以上的混合物時(shí)，各強(qiáng)氧化劑間的質(zhì)量比例為任意配比。

　　5.如權(quán)利要求1或2或3或4所述的印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，其特征在于：所述常規(guī)的固液分離技術(shù)為用濾紙進(jìn)行固液分離，或用離心機(jī)進(jìn)行固液分離。

　　說(shuō)明書(shū)

　　一種印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及化學(xué)鍍銅污水的處理工藝，具體說(shuō)是一種印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法。

　　背景技術(shù)

　　在印制線路板的生產(chǎn)過(guò)程中，為了使絕緣基材如樹(shù)脂及玻璃纖維的表面產(chǎn)生導(dǎo)電性，需要對(duì)基材進(jìn)行化學(xué)鍍銅，俗稱沉銅。此工藝的特點(diǎn)是不用外加電流，在溶液中進(jìn)行自催化、氧化、還原等反應(yīng)。在這一系列的反應(yīng)過(guò)程中，還原劑放出電子，Cu2+被還原成金屬銅，沉積在絕緣基材的表面。此方法需要的設(shè)備簡(jiǎn)單，適用性廣泛。該方法不受基材性質(zhì)的限制，故金屬或非金屬材料均可采用。另外即使基材表面的幾何形狀不同，也都可獲得厚薄均勻的鍍層，所以該方法廣泛地使用在印制線路板制作。

　　化學(xué)鍍銅的反應(yīng)是在化學(xué)鍍銅液中進(jìn)行的。目前最常用化學(xué)鍍銅液的主要成分包括有：銅鹽(硫酸銅)、還原劑(主要是甲醛)、絡(luò)合劑(一般為乙二胺四乙酸二鈉，即Na2-EDTA)、pH值調(diào)節(jié)劑(一般為NaOH)以及少量的催化劑、穩(wěn)定劑和氰化物。

　　在印制線路板生產(chǎn)中，每次經(jīng)過(guò)沉銅工序后的線路板都要經(jīng)過(guò)浸泡和水洗兩道工序。這兩道工序會(huì)將一部分沉銅液帶入清洗槽內(nèi)，而清洗槽內(nèi)的水最終將會(huì)進(jìn)入線路板廠的污水系統(tǒng)。這種化學(xué)鍍銅污水pH約在10左右，其中銅和化學(xué)需氧量(COD)均很高(銅含量平均約150ppm，COD平均為5000ppm)。

　　對(duì)于該化學(xué)鍍銅污水中銅離子的處理工藝，目前國(guó)內(nèi)外常見(jiàn)的有下列四種方法：

　　(1)離子交換法：采用強(qiáng)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂來(lái)吸附污水中的銅。之后對(duì)吸附的銅進(jìn)行解析，最終達(dá)到銅的資源回收目的。

　　(2)置換法：先用酸將污水調(diào)成酸性，利用重金屬絡(luò)合物在酸性條件下不穩(wěn)定，通過(guò)添加Fe或Fe2+，將Cu2+置換出來(lái)，然后再調(diào)高pH值，將Cu2+變成Cu(OH)2沉淀，再進(jìn)行分離。

　　(3)硫化物沉淀法：利用添加如Na2S、CaS或H2S等，形成CuS沉淀，再進(jìn)行分離。

　　(4)重金屬捕集劑沉淀法：采用如含二硫代氨基甲酸鹽等的高分子化合物，因其能與Cu2+絡(luò)合形成比EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定的沉淀物，從而達(dá)到去除Cu2+的目的。

　　一般在使用上述四種處理方法處理化學(xué)鍍銅污水時(shí)，都是先進(jìn)行除銅步驟。經(jīng)過(guò)處理過(guò)的水，雖然在基本上能夠達(dá)到去除污水中銅污染的問(wèn)題，但是水中所含的EDTA(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid，乙二胺四乙酸)并未去除。該EDTA幾乎不能通過(guò)微生物降解，所以當(dāng)其和其他處理后的污水混合后，不但會(huì)增加最終產(chǎn)水中的COD，有可能導(dǎo)致產(chǎn)水中的COD無(wú)法達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。而且該EDTA能夠和水中的其他重金屬形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，有可能造成二次重金屬污染。除此之外，除了上述的離子交換法和置換法之外，其他的兩種方法均要經(jīng)過(guò)較復(fù)雜的步驟進(jìn)行銅資源的回收。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，目的是針對(duì)生產(chǎn)印制線路板時(shí)所產(chǎn)生的含EDTA的化學(xué)鍍銅污水的污染問(wèn)題，提供一種能夠節(jié)約藥劑、減少污染和資源回收的方法。

　　為達(dá)到以上目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：

　　一種印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，其特征在于：

　　首先依照國(guó)家頒布的HJ/T 399-2007標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的快速消解分光光度法，對(duì)化學(xué)鍍銅污水的COD濃度進(jìn)行測(cè)定;

　　然后，利用強(qiáng)氧化劑對(duì)化學(xué)鍍銅污水中所含的EDTA進(jìn)行氧化分解，投加的強(qiáng)氧化劑和污水中COD的當(dāng)量比為2～5∶1;

　　在去除EDTA的情況下，此時(shí)的污水為堿性，水中的銅離子形成了Cu(OH)2的沉淀，

　　然后利用常規(guī)的固液分離技術(shù)對(duì)污水進(jìn)行濃縮分離，對(duì)Cu(OH)2的沉淀進(jìn)行回收。

　　在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述強(qiáng)氧化劑是指：在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑。

　　在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑為氯氣Cl2、臭氧O3、過(guò)氧化氫H2O2、過(guò)氧化鈉Na2O2、次氯酸鈉NaClO中的一種，

　　或所述在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑為氯氣Cl2、臭氧O3、過(guò)氧化氫H2O2、過(guò)氧化鈉Na2O2、次氯酸鈉NaClO中的兩種或兩種以上的混合物。

　　在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，當(dāng)所述在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑為氯氣Cl2、臭氧O3、過(guò)氧化氫H2O2、過(guò)氧化鈉Na2O2、次氯酸鈉NaClO中的兩種或兩種以上的混合物時(shí)，各強(qiáng)氧化劑間的質(zhì)量比例為任意配比。

　　在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述常規(guī)的固液分離技術(shù)為用濾紙進(jìn)行固液分離，或用離心機(jī)進(jìn)行固液分離。

　　本發(fā)明所述的印制線路板生產(chǎn)中產(chǎn)生的化學(xué)鍍銅污水的處理方法，利用在堿性條件下具有氧化效力的強(qiáng)氧化劑，氧化分解化學(xué)鍍銅污水中所含的EDTA，并使Cu2+立刻形成了Cu(OH)2的沉淀，減少了用酸堿來(lái)調(diào)節(jié)溶液pH;產(chǎn)生的Cu(OH)2沉淀直接利用常規(guī)的固液分離技術(shù)處理，減少了操作工序步驟，而且降低了藥劑的使用量，降低污水中的鹽分，減少了藥劑對(duì)環(huán)境的污染，提高污水回用的比例，同時(shí)所得到的Cu(OH)2純度很高，達(dá)到了最高銅資源回收的目的。