公布日：2023.12.22
申請日：2023.11.10
分類號：C02F1/58(2023.01)I;C02F1/28(2023.01)I;C02F1/52(2023.01)I;C02F9/00(2023.01)I;C02F101/14(2006.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/56(2023.01)N
摘要
本發(fā)明公開了一種用于深度處理工業(yè)含氟廢水的除氟劑，采用如下方法制備而成：將稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料溶于乙酸水溶液中，得到混合液A；混合液A中，復(fù)合材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8～12％；將聚合氯化鋁鐵、鋁鹽、鐵鹽溶解于去離子水中，攪拌后得到混合液B；混合液B中，聚合氯化鋁鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8～10％；鋁鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4～5％；鐵鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4～5％；將混合液B加入到混合液A中，混合液B和混合液A的體積比為1：1，攪拌后得到除氟劑。本發(fā)明還公開了基于上述除氟劑的除氟方法，該方法在運行過程中采用加藥控制系統(tǒng)實現(xiàn)除氟劑加藥量的精準(zhǔn)控制，從而降低藥劑投入成本，使藥劑投加量減少15％以上，另外還能夠?qū)崿F(xiàn)進(jìn)水水質(zhì)水量波動下出水水質(zhì)的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定，不受進(jìn)水中氟離子濃度波動的影響。
權(quán)利要求書
1.一種用于深度處理工業(yè)含氟廢水的除氟劑，其特征在于，采用如下方法制備而成：具體步驟為：(1)將稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料溶于乙酸水溶液中，得到混合液A；混合液A中，復(fù)合材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8～12％；(2)將聚合氯化鋁鐵、鋁鹽、鐵鹽溶解于去離子水中，攪拌后得到混合液B；混合液B中，聚合氯化鋁鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8～10％；鋁鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4～5％；鐵鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4～5％；(3)將混合液B加入到混合液A中，混合液B和混合液A的體積比為1：1，攪拌后得到除氟劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于深度處理工業(yè)含氟廢水的除氟劑，其特征在于：步驟(1)中，所述稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料采用如下方法制備而成：以藍(lán)藻生物炭為載體，先通過負(fù)載納米羥基磷灰石得到納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭，再通過溶膠-凝膠法將稀土金屬離子摻雜在納米羥基磷灰石上得到。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于深度處理工業(yè)含氟廢水的除氟劑，其特征在于：稀土金屬離子為釹、鈧、釔、鐠或鑭離子中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于深度處理工業(yè)含氟廢水的除氟劑，其特征在于：步驟(2)中，所述鋁鹽為氯化鋁、聚合氯化鋁、硫酸鋁或聚合硫酸鋁中的一種，所述鐵鹽為氯化鐵、聚合氯化鐵、硫酸鐵或聚合硫酸鐵中的一種。
5.基于權(quán)利要求1所述的除氟劑的除氟方法，其特征在于，包括如下步驟：(1)含氟廢水自流入反應(yīng)池中，通過加藥控制系統(tǒng)向反應(yīng)池中投加所需量的除氟劑，反應(yīng)后廢水自流至絮凝池；(2)在絮凝池中，通過硫酸加藥泵和液堿加藥泵向絮凝池中投加酸堿液使池中廢水pH為6.25～6.5，然后再向絮凝池中投加絮凝劑進(jìn)行絮凝反應(yīng)，充分絮凝后進(jìn)入沉淀槽；(3)在沉淀槽中沉淀后，測定沉淀槽排水口處氟化物濃度，若氟化物濃度小于排放標(biāo)準(zhǔn)0.5ppm，則直接排至放流槽中；若氟化物濃度大于排放標(biāo)準(zhǔn)0.5ppm，則通過回流泵回流至反應(yīng)池入口重新處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的除氟方法，其特征在于：步驟(1)中，所述含氟廢水為經(jīng)過鈣鹽沉淀法處理后的廢水，氟化物濃度≤10mg/L，含氟廢水在反應(yīng)池中的停留時間為30min。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的除氟方法，其特征在于：步驟(1)中，加藥控制系統(tǒng)包括進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置、出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置、智能控制終端以及與智能控制終端連接的加藥計量泵；進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置用于監(jiān)測反應(yīng)池進(jìn)水中氟離子濃度，出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置用于監(jiān)測反應(yīng)池出水中氟離子濃度；其中，所述進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置包括廢水儲存室I、強化檢測劑儲存室I和混合室I，廢水儲存室I和強化檢測劑儲存室I分別通過出水口與混合室I連接；廢水通過反應(yīng)池進(jìn)水管支管進(jìn)入廢水儲存室I，強化檢測劑通過進(jìn)液管進(jìn)入強化檢測劑儲存室I，廢水與強化檢測劑的流量比為1：1；混合室I底部設(shè)有攪拌器I和F-在線監(jiān)測儀表I，廢水與強化檢測劑通過混合室I底部的攪拌器I均勻混合，F-在線監(jiān)測儀表I進(jìn)行進(jìn)水中氟化物濃度的監(jiān)測，并將監(jiān)測結(jié)果傳送至智能控制終端；所述出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置包括廢水儲存室II、強化檢測劑儲存室II和混合室II，廢水儲存室II和強化檢測劑儲存室II分別通過出水口與混合室II連接；反應(yīng)池的出水通過反應(yīng)池出水管支管進(jìn)入廢水儲存室II，出水管支管上設(shè)置過濾器，強化檢測劑通過進(jìn)液管進(jìn)入強化檢測劑儲存室II，廢水與強化檢測劑的流量比為1：1；混合室II底部設(shè)有攪拌器和F-在線監(jiān)測儀表II，廢水與強化檢測劑通過混合室II底部的攪拌器均勻混合，F-在線監(jiān)測儀表II進(jìn)行出水中氟化物濃度的監(jiān)測，并將監(jiān)測結(jié)果傳送至智能控制終端；智能控制終端基于F-在線監(jiān)測儀表I監(jiān)測到的進(jìn)水中氟化物的濃度，驅(qū)動加藥計量泵向反應(yīng)池中投加對應(yīng)量的除氟劑；智能控制終端基于F-在線監(jiān)測儀表II監(jiān)測到的出水中氟化物的濃度，對反應(yīng)池中除氟劑投加量進(jìn)行修正，驅(qū)動加藥計量泵向反應(yīng)池中投加修正后的加藥量。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的除氟方法，其特征在于：加藥量與進(jìn)水中氟離子濃度的關(guān)系式為：加藥量[DoseF]＝k1*LN([F-進(jìn)]/[F-標(biāo)])，其中，k1為加藥系數(shù)，取值范圍為100～500；[F-進(jìn)]為進(jìn)水氟化物濃度，通過F-在線監(jiān)測儀表I監(jiān)測得到；[F-標(biāo)]為氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)，為手動設(shè)置；加藥量修正的計算，具體為：修正加藥量[DoseF’]＝(1+k2*{([F-出]-[F-標(biāo)])/[F-標(biāo)]})*{k1*LN([F-進(jìn)]/[F-標(biāo)])}，其中，k2為修正系數(shù)，取值范圍為0.25～0.75；[F-出]為出水氟化物濃度，通過F-在線監(jiān)測儀表II監(jiān)測得到；[F-標(biāo)]為氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)，為手動設(shè)置。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的除氟方法，其特征在于：步驟(2)中，絮凝劑為PAM，絮凝池中，PAM的投加濃度為2ppm；絮凝時間為不低于30min。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的除氟方法，其特征在于：步驟(3)中，無法達(dá)標(biāo)的含氟廢水100％回流。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的：本發(fā)明目的旨在提供一種吸附率高、應(yīng)用范圍廣(適應(yīng)pH范圍廣)、處理效果好的除氟劑，本發(fā)明另一目的旨在提供基于上述除氟劑的除氟方法。
本發(fā)明所述的用于深度處理工業(yè)含氟廢水的除氟劑，采用如下方法制備而成：具體步驟為：
(1)將稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料溶于0.1M的乙酸水溶液中，得到混合液A；混合液A中，復(fù)合材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8～12％；
(2)將聚合氯化鋁鐵、鋁鹽、鐵鹽溶解于去離子水中，25℃下攪拌1h后得到混合液B；混合液B中，聚合氯化鋁鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8～10％；鋁鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4～5％；鐵鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4～5％；
(3)將混合液B加入到混合液A中，混合液B和混合液A的體積比為1：1，25℃下攪拌3h，充分混合后得到本發(fā)明的液態(tài)除氟劑。[0010]其中，步驟(1)中，所述稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料以藍(lán)藻生物炭為載體，先通過負(fù)載納米羥基磷灰石得到納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭，再通過溶膠-凝膠法將稀土金屬離子摻雜在納米羥基磷灰石上得到；
具體為：(1)制備藍(lán)藻生物炭：從江蘇無錫太湖撈取新鮮藍(lán)藻，用500目濾布進(jìn)行藻水分離，分離后先用去離子水清洗2～3遍，再于105℃烘箱中干燥24h，并將烘干的藍(lán)藻研磨后過50目篩網(wǎng)，得到藍(lán)藻粉末；將烘干的藍(lán)藻粉末放入瓷舟中，之后置于真空管式爐中熱解，熱解步驟為：以150mL/min的條件通入氮氣1h，排除裝置內(nèi)的氧氣，當(dāng)石英管內(nèi)充滿N2后，將熱解溫度升至400℃，升溫梯度為10℃/min，熱解時間90min，之后以20℃/min的溫度梯度升至800℃，熱解時間2h，等待爐內(nèi)溫度冷卻至室溫后，關(guān)閉N2，熱解后的固體粉末即為藍(lán)藻生物炭；
(2)分別以四水合硝酸鈣、磷酸二氫銨及稀土金屬鹽為前驅(qū)體制備溶液，即取23.6g四水合硝酸鈣Ca(NO3)2·4H2O溶于1L去離子水中配置成濃度為0.1M的Ca(NO3)2溶液；取11.5g磷酸二氫銨NH4H2PO4溶于1L去離子水中配置成濃度為0.1M的NH4H2PO4溶液；配置濃度為0.1M的稀土金屬鹽溶液(硝酸釹、氯化釹、硝酸鑭、氯化鑭、三氯化鈧、硝酸釔、硝酸鐠或氯化鐠中的任意一種，例如，取43.8g六水合硝酸釹Nd(NO3)·6H2O溶于1L去離子水中配置成濃度為0.1M的Nd(NO3)溶液)；
(3)取500g藍(lán)藻生物炭溶解于0.1M的NH4H2PO4溶液中，并在200rpm下攪拌24h，之后在4000rpm下離心5min，離心后的樣品用去離子水清洗2～3遍；
(4)將步驟(3)的樣品溶解于濃度為0.1M的Ca(NO3)2溶液中，并在200rpm下攪拌24h，之后在4000rpm下離心5min，離心后的樣品用去離子水清洗2～3遍；
(5)將步驟(4)的樣品溶解于濃度為0.1M的稀土金屬鹽溶液中，并置于水浴鍋中加熱，加熱溫度為60～90℃；同時將超聲波發(fā)生器置于水浴鍋底部，超聲波發(fā)生器的輸出功率為100～200W，反應(yīng)2h；
(6)反應(yīng)結(jié)束后，關(guān)閉并取出超聲波發(fā)生器，將反應(yīng)得到的混懸液在4000rpm下離心5min，并用去離子水反復(fù)清洗3～5次，清洗結(jié)束后置于65℃烘箱中干燥10h；干燥后的樣品經(jīng)過研磨，過50目篩網(wǎng)后到稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料。
本發(fā)明納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料中納米羥基磷灰石通過前驅(qū)體溶液制備而成，可使活性成分納米羥基磷灰石的純度極高(達(dá)到99.9％以上)，相較于外購的納米羥基磷灰石(純度98％)，通過前驅(qū)體溶液制備能夠有效避免納米羥基磷灰石中雜質(zhì)相的生成，提高復(fù)合材料中活性組分的絕對量，從而進(jìn)一步提高除氟劑的除氟效果。當(dāng)達(dá)到相同氟化物去除率時，相較于采用外購的納米羥基磷灰石來制備復(fù)合材料，本發(fā)明復(fù)合材料能夠使除氟劑的投加量更低，當(dāng)投加量相同時，相較于采用外購的納米羥基磷灰石來制備復(fù)合材料，本發(fā)明復(fù)合材料能夠使除氟劑的氟化物去除效果更好。
其中，稀土金屬離子為釹、鈧、釔、鐠或鑭離子中的一種。
其中，步驟(2)中，所述鋁鹽為氯化鋁、聚合氯化鋁、硫酸鋁或聚合硫酸鋁中的一種，所述鐵鹽為氯化鐵、聚合氯化鐵、硫酸鐵或聚合硫酸鐵中的一種。
本發(fā)明除氟系統(tǒng)，依次包括反應(yīng)池、絮凝池和沉淀槽；還包括加藥控制系統(tǒng)；所述加藥控制系統(tǒng)包括進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置、出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置、智能控制終端以及與智能控制終端連接的加藥計量泵；進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置用于監(jiān)測反應(yīng)池進(jìn)水中氟離子濃度，出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置用于監(jiān)測反應(yīng)池出水中氟離子濃度；若沉淀槽排水口處氟化物濃度小于排放標(biāo)準(zhǔn)0.5ppm，則直接排至放流槽中；若氟化物濃度大于排放標(biāo)準(zhǔn)0.5ppm，則通過回流泵回流至反應(yīng)池入口重新處理。
基于上述除氟劑的除氟方法，包括如下步驟：
(1)含氟廢水自流入反應(yīng)池中，通過加藥控制系統(tǒng)向反應(yīng)池中投加所需量的除氟劑，反應(yīng)后廢水自流至絮凝池；
(2)在絮凝池中，通過硫酸加藥泵和液堿加藥泵向絮凝池中投加酸堿液使池中廢水pH為6.25～6.5(由于F-和OH-的離子半徑和電荷十分接近，因此在堿性條件下，F-和OH-對活性氧化鋁吸附形成競爭關(guān)系；當(dāng)pH偏低時，絮凝沉淀效果不佳，不易形成礬花絮體；氟化物濃度檢測采用離子選擇電極法，在pH＜5時，氟以多種形式存在，會造成氟離子檢測結(jié)果不準(zhǔn)確，因此對于混凝沉淀前pH的選擇，常選擇中性偏酸條件)，然后再向絮凝池中投加絮凝劑進(jìn)行絮凝反應(yīng)，充分絮凝后進(jìn)入沉淀槽；
(3)在沉淀槽中沉淀1h后，測定沉淀槽排水口處氟化物濃度，若氟化物濃度小于排放標(biāo)準(zhǔn)0.5ppm，則直接排至放流槽中；若氟化物濃度大于排放標(biāo)準(zhǔn)0.5ppm，則通過回流泵回流至反應(yīng)池入口重新處理。
其中，步驟(1)中，所述含氟廢水為經(jīng)過鈣鹽沉淀法處理后的廢水，氟化物濃度≤10mg/L，含氟廢水在反應(yīng)池中的停留時間為30min。
其中，步驟(1)中，加藥控制系統(tǒng)包括進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置、出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置、智能控制終端以及與智能控制終端連接的加藥計量泵；進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置用于監(jiān)測反應(yīng)池進(jìn)水中氟離子濃度，出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置用于監(jiān)測反應(yīng)池出水中氟離子濃度；其中，所述進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置包括廢水儲存室I、強化檢測劑儲存室I和混合室I，廢水儲存室I和強化檢測劑儲存室I分別通過出水口與混合室I連接；廢水通過反應(yīng)池進(jìn)水管支管(其中，進(jìn)水主管道與支管的流量比為104～105:1)進(jìn)入廢水儲存室I，強化檢測劑通過進(jìn)液管進(jìn)入強化檢測劑儲存室I，廢水與強化檢測劑的流量比為1：1(進(jìn)入廢水儲存室I與強化檢測劑儲存室I的流量均設(shè)置為10mL/min)；混合室I底部設(shè)有攪拌器I和F-在線監(jiān)測儀表I，廢水與強化檢測劑通過混合室I底部的攪拌器I均勻混合，F-在線監(jiān)測儀表I進(jìn)行進(jìn)水中氟化物濃度的監(jiān)測，并將監(jiān)測結(jié)果傳送至智能控制終端；所述出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置包括廢水儲存室II、強化檢測劑儲存室II和混合室II，廢水儲存室II和強化檢測劑儲存室II分別通過出水口與混合室II連接；反應(yīng)池的出水通過反應(yīng)池出水管支管(其中，出水主管道與支管的流量比為104～105:1)進(jìn)入廢水儲存室II，出水管支管上設(shè)置過濾器，強化檢測劑通過進(jìn)液管進(jìn)入強化檢測劑儲存室II，廢水與強化檢測劑的流量比為1：1(進(jìn)入廢水儲存室II與強化檢測劑儲存室II的流量均設(shè)置為10mL/min)；混合室II底部設(shè)有攪拌器和F-在線監(jiān)測儀表II，廢水與強化檢測劑通過混合室II底部的攪拌器均勻混合，F-在線監(jiān)測儀表II進(jìn)行出水中氟化物濃度的監(jiān)測，并將監(jiān)測結(jié)果傳送至智能控制終端；智能控制終端基于F-在線監(jiān)測儀表I監(jiān)測到的進(jìn)水中氟化物的濃度，驅(qū)動加藥計量泵向反應(yīng)池中投加對應(yīng)量的除氟劑；智能控制終端基于F-在線監(jiān)測儀表II監(jiān)測到的出水中氟化物的濃度，對反應(yīng)池中除氟劑投加量進(jìn)行修正，得到修正后的除氟劑加藥量。
其中，加藥量與進(jìn)水中氟離子濃度的關(guān)系式為：加藥量[DoseF]＝k1*LN([F-進(jìn)]/[F-標(biāo)])，其中，k1為加藥系數(shù)，取值范圍為100～500；[F-進(jìn)]為進(jìn)水氟化物濃度，通過F-在線監(jiān)測儀表I監(jiān)測得到；[F-標(biāo)]為氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)，為手動設(shè)置；
其中，加藥量修正的計算，具體為：修正加藥量[DoseF’]＝(1+k2*{([F-出]-[F-標(biāo)])/[F-標(biāo)]})*{k1*LN([F-進(jìn)]/[F-標(biāo)])}，其中，k2為修正系數(shù)，取值范圍為0.25～0.75；[F-出]為出水氟化物濃度，通過F-在線監(jiān)測儀表II監(jiān)測得到；[F-標(biāo)]為氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)，為手動設(shè)置(與上式取值一致，一般設(shè)置為0.5ppm)。
其中，廢水儲存室I和廢水儲存室II內(nèi)均設(shè)有pH在線監(jiān)測儀與電導(dǎo)率儀，分別實時監(jiān)測進(jìn)水和出水的pH與電導(dǎo)率；進(jìn)水管支管和進(jìn)液管上均設(shè)有蠕動泵I和流量計I，蠕動泵I和流量計I均與智能控制終端連接，使廢水與強化檢測劑的流量比為1：1；出水管支管和進(jìn)液管上均設(shè)有蠕動泵II和流量計II，蠕動泵II和流量計II均與智能控制終端連接，使廢水與強化檢測劑的流量比為1：1。
本發(fā)明在反應(yīng)池出水后設(shè)置出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置，相較于傳統(tǒng)反饋模式可最大程度實現(xiàn)反饋延時時間的減少，這是因為傳統(tǒng)控制系統(tǒng)下，反應(yīng)池出水通過絮凝池、沉淀槽后才進(jìn)行出水氟化物檢測，反饋時間一般在2～3小時之后，而本發(fā)明中出水水質(zhì)在線監(jiān)測裝置設(shè)置在反應(yīng)池之后，并通過出水管支管上的過濾裝置避免了懸浮物等雜質(zhì)干擾檢測，省去了絮凝與沉淀時間(大約為1～2h)，從而能夠及時通過出水氟化物濃度指標(biāo)實現(xiàn)反饋修正，實現(xiàn)在最小延遲時間下的藥劑精準(zhǔn)投加。
本發(fā)明采用的進(jìn)水水質(zhì)在線監(jiān)測方式和出水水質(zhì)在線監(jiān)測方式能夠有效提高對水體中實際氟離子濃度的監(jiān)測準(zhǔn)確度，原因是：含氟廢水常呈酸性(pH約為1～3)，在pH為1-1.5時，水體中的氟常以HF°、H2F2°的形式存在，在pH為1.5-4時，水體中的氟除了以F-形式存在外，同時存在HF°、H2F2°、HF2-等形式，而當(dāng)廢水中pH大于5時，水體中的氟才多以F-形式存在，此外，經(jīng)過鈣鹽沉淀法處理過的含氟廢水，水體中的氟還會以CaF2、AlF3、AlF4-、Al(OH)F3-、Al(OH)2F2-、Al(OH)3F-等形式存在，因此如果直接使用氟離子檢測探頭進(jìn)行水體氟化物監(jiān)測，則會因為氟化物存在形式多樣而無法精準(zhǔn)檢測F-，因此本發(fā)明在進(jìn)行水體中氟離子濃度監(jiān)測時往其中加入氟離子強化檢測劑，氟離子強化檢測劑可在酸性條件下將其余存在形式的氟轉(zhuǎn)化為F-，即在不調(diào)節(jié)廢水pH值的情況下釋放出F-，從而實現(xiàn)氟化物的精準(zhǔn)檢測。根據(jù)GB7484-1987《水質(zhì)氟化物的測定離子選擇電極法》，強化檢測劑的配制方法為：2mol/L的乙酸鈉溶液(164g無水乙酸鈉溶于1L去離子水中)與1mol/L的檸檬酸溶液(192g檸檬酸溶于1L去離子水中)按體積比1:1混合，并使用10wt％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液的pH至5～6，所得溶液即為強化檢測劑。表1為不同檢測方式下，氟化物濃度檢測值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的偏差，在不使用強化檢測劑直接用氟離子選擇電極進(jìn)行檢測時，檢測值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的偏差高達(dá)17％～22％，而在使用強化檢測劑進(jìn)行檢測時，檢測值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的偏差可維持在5％以內(nèi)。
其中，步驟(2)中，絮凝劑為PAM，絮凝池中，PAM的投加濃度為2ppm；絮凝時間為不低于30min。
其中，步驟(3)中，無法達(dá)標(biāo)的含氟廢水100％回流。
有益效果：相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下效果：(1)本發(fā)明除氟劑中稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料相較于傳統(tǒng)羥基磷灰石具有更高的氟親和性，與氟化物反應(yīng)不僅可生成高度穩(wěn)定的氟磷灰石(Ca5(PO4)3F)沉淀，還可生成稀土金屬氟化物沉淀(根據(jù)溶度積常數(shù)，Ksp[NdF3]＝10-18，Ksp[ScF6]＝10-24，Ksp[PuF6]＝10-20，Ksp[YF3]＝10-21，Ksp[LaF3]＝10-17.85，可知稀土金屬氟化物的Ksp極低，容易與廢水中的氟離子形成穩(wěn)定的沉淀物)，從而有效提高除氟劑對水體中氟化物的吸附效率，進(jìn)而提高除氟劑對水體中氟化物的去除效果；(2)傳統(tǒng)除氟劑的pH應(yīng)用范圍在6.5-7.5之間，本發(fā)明的除氟劑由于納米羥基磷灰石、生物炭及稀土金屬元素的存在，可大幅拓寬除氟劑pH的應(yīng)用范圍至3～11；(3)當(dāng)除氟劑中僅采用鋁鹽、鐵鹽等物質(zhì)作為沉淀劑時，產(chǎn)生的礬花松散、含水率高且不易沉降，本發(fā)明除氟劑以稀土金屬離子摻雜改性的納米羥基磷灰石-藍(lán)藻生物炭復(fù)合材料作為體系的助凝劑，通過其強烈的吸附架橋作用，可以使松散的礬花變得粗重而密實；從而有效提高除氟劑的沉降性能；(4)本發(fā)明除氟劑可實現(xiàn)在低添加量下的出水F-≤0.5mg/L，做到超低濃度氟排放；(5)本發(fā)明方法采用加藥控制系統(tǒng)向反應(yīng)池中投加除氟劑，一方面能夠?qū)崿F(xiàn)除氟劑的高精度投加，從而降低藥劑投入成本，使藥劑投加量減少15％以上，另一方面能夠?qū)崿F(xiàn)進(jìn)水水質(zhì)水量波動下出水水質(zhì)的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定，不受進(jìn)水中氟離子濃度波動的影響。
（發(fā)明人：熊江磊;林娜娜;吳建華;高亞光;段文松;羅嘉豪;申季剛;李廣鵬;馮騫）
