公布日：2022.08.30
申請(qǐng)日：2022.06.10
分類號(hào)：C07C37/68(2006.01)I;C07C37/82(2006.01)I;C07C37/84(2006.01)I;C07C39/16(2006.01)I;C08G64/24(2006.01)I;C02F9/04(2006.01)I;
C02F1/28(2006.01)N;C02F1/38(2006.01)N;C02F1/58(2006.01)N;C02F1/66(2006.01)N;C02F101/34(2006.01)N;C02F103/38(2006.01)N
摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種從聚碳酸酯工藝廢水中回收雙酚A的方法及聚碳酸酯的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：1）過(guò)濾除去聚碳酸酯工藝廢水中的不溶物，在酸析池中經(jīng)兩次調(diào)酸，使雙酚A析出；2）析出的雙酚A進(jìn)入三段式離心機(jī)分別進(jìn)行脫水、洗滌與溶解，除去無(wú)機(jī)鹽，分離的雙酚A回用至聚碳酸酯的生產(chǎn)裝置；3）離心機(jī)的濾液與洗液混合后經(jīng)吸附除去殘余有機(jī)物，鹽水送往氯堿電解。本發(fā)明的方法回收的雙酚A可直接回用至PC生產(chǎn)裝置，鹽水經(jīng)氯堿電解產(chǎn)生的氯氣可用于合成光氣，作為聚碳酸酯原料，產(chǎn)生的堿液可用于雙酚A的溶解，整個(gè)過(guò)程實(shí)現(xiàn)了氯化鈉與水的循環(huán)利用。
權(quán)利要求書(shū)
1.一種從聚碳酸酯工藝廢水中回收雙酚A的方法，其特征在于，包括以下步驟：1)過(guò)濾除去聚碳酸酯工藝廢水中的不溶物，在酸析池中經(jīng)兩次調(diào)酸，使雙酚A析出；2)析出雙酚A的工藝廢水進(jìn)入三段式離心機(jī)分別進(jìn)行脫水、洗滌與溶解，分離得到的雙酚A回用至聚碳酸酯的生產(chǎn)裝置；3)離心機(jī)的濾液與洗液混合后經(jīng)吸附系統(tǒng)除去殘余有機(jī)物，吸附處理后的弱酸性高鹽廢水送往氯堿電解。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1)中采用精密過(guò)濾器過(guò)濾除去工藝廢水中微量的聚碳酸酯細(xì)粉、硅酸鹽、金屬氧化物的不溶物；優(yōu)選地，過(guò)濾器內(nèi)部具有反沖洗機(jī)構(gòu)，過(guò)濾器精度為1-10μm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1)中的酸析池分為粗調(diào)池、細(xì)調(diào)池和緩沖池，在粗調(diào)池中將廢水pH值調(diào)控在5-7，在細(xì)調(diào)池中將廢水pH值調(diào)控在3-5。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述粗調(diào)池、細(xì)調(diào)池與緩沖池之間通過(guò)暗流與溢流交替連接；優(yōu)選地，所述酸析池底部采用氮?dú)夤呐荩獨(dú)饬髁繛?0-20m3/t廢水。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中三段式離心機(jī)內(nèi)部分為過(guò)濾區(qū)、沖洗區(qū)與溶解區(qū)，可將析出的雙酚A分離、提純并重新用堿液溶解；優(yōu)選地，離心機(jī)過(guò)濾區(qū)地篩網(wǎng)精度為0.5-5μm。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述三段式離心機(jī)為臥式螺旋沉降離心機(jī)；優(yōu)選地，在過(guò)濾區(qū)，濾液在離心機(jī)無(wú)孔轉(zhuǎn)鼓處溢流，轉(zhuǎn)鼓底層潮濕的固體被運(yùn)送出離心機(jī)轉(zhuǎn)鼓，上升到液體邊緣進(jìn)入篩網(wǎng)部分的沖洗區(qū)；在沖洗區(qū)，設(shè)置的脫鹽水沖洗帶可將雙酚A夾帶的無(wú)機(jī)鹽除去，沖洗后的雙酚A固體進(jìn)入溶解區(qū)；在溶解區(qū)，高循環(huán)速率的堿液可將雙酚A充分溶解并將其帶出離心機(jī)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟3)中的吸附系統(tǒng)，包括大孔樹(shù)脂吸附床與活性炭吸附床，將離心機(jī)的濾液與洗液中的TOC由100-150mg/L降低至1-5mg/L，以滿足氯堿離子膜電解要求。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述大孔樹(shù)脂吸附床采用藍(lán)曉ADS-600系列樹(shù)脂，通過(guò)吸附使雙酚A濃度降至1mg/L以下，吸附飽和量為30-50BV；優(yōu)選地，吸附飽和后，使用稀釋的堿液反向脫附，用量為3-6BV；脫附后，使用稀釋的鹽酸溶液正向再生，用量為0.5-5BV；更優(yōu)選地，使用活性炭吸附后的高鹽廢水稀釋堿液與鹽酸，脫附后的脫附液與再生后的再生液回用至酸析池重新調(diào)酸，回用雙酚A與鹽酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述活性炭吸附床為兩臺(tái)并聯(lián)使用，當(dāng)其中一臺(tái)活性炭吸附出口TOC高于5mg/L時(shí)，使用另一臺(tái)出口廢水進(jìn)行反沖洗，沖洗量為5-20BV；優(yōu)選地，所述步驟3)中吸附處理后的弱酸性高鹽廢水含鹽量大于5％，蒸發(fā)濃縮后送往氯堿電解，產(chǎn)生的氯氣可用于合成光氣，作為聚碳酸酯原料；產(chǎn)生的堿液可用作于雙酚A的溶解配料，濃縮產(chǎn)生的凝液可回用于聚碳酸酯精制系統(tǒng)。
10.一種聚碳酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，包括權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的從聚碳酸酯工藝廢水中回收雙酚A的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有的技術(shù)缺陷，提供了一種從PC生產(chǎn)裝置的高鹽廢水中高效回收雙酚A的方法，回收的雙酚A可直接回用至PC生產(chǎn)裝置的雙酚A配料單元，整個(gè)過(guò)程實(shí)現(xiàn)了各類資源的循環(huán)高效利用。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種包括上述回收雙酚A方法的聚碳酸酯生產(chǎn)工藝。
為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：
一種從聚碳酸酯工藝廢水中回收雙酚A的方法，包括以下步驟：
1)過(guò)濾除去聚碳酸酯工藝廢水中的不溶物，在酸析池中經(jīng)兩次調(diào)酸，使雙酚A析出；
2)析出雙酚A的工藝廢水進(jìn)入三段式離心機(jī)分別進(jìn)行脫水、洗滌與溶解，分離得到的雙酚A回用至聚碳酸酯的生產(chǎn)裝置；
3)離心機(jī)的濾液與洗液混合后經(jīng)吸附系統(tǒng)除去殘余有機(jī)物，吸附處理后的弱酸性高鹽廢水送往氯堿電解。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，所述步驟1)中采用精密過(guò)濾器過(guò)濾除去工藝廢水中微量的聚碳酸酯細(xì)粉、硅酸鹽、金屬氧化物的不溶物；優(yōu)選地，過(guò)濾器內(nèi)部具有反沖洗機(jī)構(gòu)，過(guò)濾器精度為1-10μm。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，所述步驟1)中的酸析池分為粗調(diào)池、細(xì)調(diào)池和緩沖池，在粗調(diào)池中將廢水pH值調(diào)控在5-7，在細(xì)調(diào)池中將廢水pH值調(diào)控在3-5。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，所述粗調(diào)池、細(xì)調(diào)池與緩沖池之間通過(guò)暗流與溢流交替連接；優(yōu)選地，所述酸析池底部采用氮?dú)夤呐�，氮�(dú)饬髁繛?0-20m3/t廢水。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，所述步驟2)中三段式離心機(jī)內(nèi)部分為過(guò)濾區(qū)、沖洗區(qū)與溶解區(qū)，可將析出的雙酚A分離、提純并重新用堿液溶解；優(yōu)選地，離心機(jī)過(guò)濾區(qū)地篩網(wǎng)精度為0.5-5μm。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述三段式離心機(jī)為臥式螺旋沉降離心機(jī)；優(yōu)選地，在過(guò)濾區(qū)，濾液在離心機(jī)無(wú)孔轉(zhuǎn)鼓處溢流，轉(zhuǎn)鼓底層潮濕的固體被運(yùn)送出離心機(jī)轉(zhuǎn)鼓，上升到液體邊緣進(jìn)入篩網(wǎng)部分的沖洗區(qū)；在沖洗區(qū)，設(shè)置的脫鹽水沖洗帶可將雙酚A夾帶的無(wú)機(jī)鹽除去，沖洗后的雙酚A固體進(jìn)入溶解區(qū)；在溶解區(qū)，高循環(huán)速率的堿液可將雙酚A充分溶解并將其帶出離心機(jī)。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，所述步驟3)中的吸附系統(tǒng)，包括大孔樹(shù)脂吸附床與活性炭吸附床，將離心機(jī)的濾液與洗液中的TOC由100-150mg/L降低至1-5mg/L，以滿足氯堿離子膜電解要求。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述大孔樹(shù)脂吸附床采用藍(lán)曉ADS-600系列樹(shù)脂，通過(guò)吸附使雙酚A濃度降至1mg/L以下，吸附飽和量為30-50BV；優(yōu)選地，吸附飽和后，使用稀釋的堿液反向脫附，用量為3-6BV；脫附后，使用稀釋的鹽酸溶液正向再生，用量為0.5-5BV；更優(yōu)選地，使用活性炭吸附后的高鹽廢水稀釋堿液與鹽酸，脫附后的脫附液與再生后的再生液回用至酸析池重新調(diào)酸，回用雙酚A與鹽酸。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述活性炭吸附床為兩臺(tái)并聯(lián)使用，當(dāng)其中一臺(tái)活性炭吸附出口TOC高于5mg/L時(shí)，使用另一臺(tái)出口廢水進(jìn)行反沖洗，沖洗量為5-20BV；優(yōu)選地，所述步驟3)中吸附處理后的弱酸性高鹽廢水含鹽量大于5％，蒸發(fā)濃縮后送往氯堿電解，產(chǎn)生的氯氣可用于合成光氣，作為聚碳酸酯原料；產(chǎn)生的堿液可用作于雙酚A的溶解配料，濃縮產(chǎn)生的凝液可回用于聚碳酸酯精制系統(tǒng)。
另一方面，一種聚碳酸酯的生產(chǎn)方法，包括前述的從聚碳酸酯工藝廢水中回收雙酚A的方法。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下方面：
1)本發(fā)明的回收方法可以將PC裝置產(chǎn)生的高鹽廢水中溶解的雙酚A全部回用至PC裝置雙酚A配料單元，實(shí)現(xiàn)了PC裝置雙酚A原料的全部利用，降低了單耗與原料成本。
2)本發(fā)明的回收方法能夠高效的回收高鹽廢水中雙酚A，并除去雙酚A中夾帶的鹽分，通過(guò)單個(gè)設(shè)備同時(shí)實(shí)現(xiàn)了雙酚A的過(guò)濾、水洗與溶解，占地面積小，設(shè)備利用率高。
3)本發(fā)明的回收方法能夠?qū)C高鹽廢水中的雙酚A有機(jī)物完全脫除干凈，處理后的廢水TOC小于5ppm，多效蒸發(fā)后的高鹽廢水不含有機(jī)物，可分別用于PC裝置精制系統(tǒng)與氯堿工業(yè)，整個(gè)過(guò)程無(wú)廢鹽水的排放，實(shí)現(xiàn)了氯化鈉和水的循環(huán)再生利用。
4)本發(fā)明從高鹽廢水中回收雙酚A的方法工藝流程簡(jiǎn)潔、操作方便、工業(yè)化費(fèi)用低、節(jié)省能源、環(huán)境友好。
（發(fā)明人：楊澤;王亞輝;王子華;梁緣）
