申請日2014.01.28
公開(公告)日2014.05.07
IPC分類號C07C65/05; C02F101/34; C02F9/04; C07C51/50
摘要
本發(fā)明公開了一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法，屬于化工廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的回收步驟為：(1)將5-氯水楊酸的母液混合，泵入酸化攪拌釜Ⅰ，滴加濃鹽酸或濃硫酸，攪拌均勻得酸化液A;(2)將酸化液A離心，得離心清液B和離心顆粒沉淀物;(3)將離心清液B滴加濃鹽酸或濃硫酸，攪拌均勻得酸化液C;(4)將酸化液C離心，得離心清液D和離心顆粒沉淀物;(5)依次重復步驟(3)所述的酸析操作和步驟(4)所述的離心操作，直至回收操作結(jié)束。本發(fā)明實現(xiàn)了5-氯水楊酸的有效回收，同時大幅度減少了母液廢水中的COD，降低了廢水處理難度，實用性強。
權(quán)利要求書
1.一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法，其步驟為：
(1)將不同階段排出的生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水混合，泵入酸化攪拌釜Ⅰ，滴加濃鹽 酸或濃硫酸，攪拌均勻得酸化液A，并調(diào)節(jié)酸化液A的pH，完成第一次酸析操作;
(2)將酸化攪拌釜Ⅰ中酸化液A自流入離心泵離心，得離心清液B和離心顆粒沉淀物， 完成第一次離心操作;
(3)將離心清液B泵入酸化攪拌釜Ⅱ，滴加濃鹽酸或濃硫酸，攪拌均勻得酸化液C，并 調(diào)節(jié)酸化液C的pH，完成第二次酸析操作;
(4)將酸化攪拌釜Ⅱ中酸化液C自流入離心泵離心，得離心清液D和離心顆粒沉淀物， 完成第二次離心操作;
(5)依次重復步驟(3)所述的酸析操作和步驟(4)所述的離心操作，直至酸析操作中 添加濃鹽酸或濃硫酸攪拌后酸化液中無顆粒沉淀析出或離心操作中所得離心清液的pH值小 于2.0即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸 的方法，其特征在于：步驟(1)中所述的生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水由5-氯水楊酸生產(chǎn)工 藝中產(chǎn)生的廢水w1-1與w1-3混合而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸 的方法，其特征在于：步驟(1)所述的濃鹽酸為工業(yè)濃鹽酸，濃硫酸為工業(yè)濃硫酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水 楊酸的方法，其特征在于：根據(jù)具體母液廢水水質(zhì)，結(jié)合小試試驗確定酸析次數(shù);離心操作 中離心速度為800～1200r/min。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸 的方法，其特征在于：步驟(5)中當離心操作所得離心清液的pH值為1.5-2.0時，停止對 5-氯水楊酸的回收操作。
說明書
一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及化工廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊 酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法。
背景技術(shù)
隨著我國城鎮(zhèn)化、工業(yè)化進程的加快，不斷增長的城市人口對于化工產(chǎn)品的需求量不斷 增加，導致各類化工企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模及數(shù)量也隨之增加�；て髽I(yè)在生產(chǎn)過程中排放的化工污 水對于城鎮(zhèn)水環(huán)境及其周邊生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生了嚴重的污染，化工廢水的處理難度給環(huán)境工作者 更是提出了嚴峻的挑戰(zhàn)。我國在“十二五”期間又再一次提出化工企業(yè)提升生產(chǎn)工藝路線， 淘汰高污染，低產(chǎn)出的化工企業(yè)的方針，同時提出清潔化生產(chǎn)要求，回收利用廢水中有用成 分，以廢治廢，清潔生產(chǎn)。
某化工企業(yè)生產(chǎn)5-氯水楊酸的工藝流程如圖1所示，水楊酸在氯苯溶劑當中通入氯氣進 行氯化，經(jīng)過水洗離心可得5-氯水楊酸。氯化工段后，5-氯水楊酸固體通過離心進行沉降， 母液中投入純堿，5-氯水楊酸變成鈉鹽溶解在水相中，外排的廢水即w1-1，上層氯苯有機相 進行蒸餾回收，外排的殘留液即w1-3。w1-1與w1-3均屬于生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水，兩 者水質(zhì)分析結(jié)果相似，主要包括5-氯水楊酸，副產(chǎn)3-氯水楊酸，3,5-二氯水楊酸以及未反應 完全的水楊酸等。
現(xiàn)有技術(shù)中對生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水常用絡合萃取法處理，使用EPT-1為絡合劑， 煤油為稀釋劑，用氫氧化鈉回收萃取劑，該方法工段繁瑣，對工人實際操作要求較高，且處 理費用也較高;更重要的是，此法不能回收利用母液廢水中的5-氯水楊酸，其目的只是在于 廢水中COD的去除，未能達到清潔生產(chǎn)的目的。
經(jīng)檢索，中國專利申請?zhí)?01310168591.9，申請日為2013年5月9日，發(fā)明創(chuàng)造名稱為： 一種2-羥基苯甲酸-2-乙基己酯生產(chǎn)廢液的回收利用方法，該申請案公開了一種回收利用水 楊酸的方法，將酯化合成工序產(chǎn)生的廢水，用質(zhì)量濃度30%的鹽酸調(diào)pH值為2，充分攪拌 半小時，廢水中析出白色結(jié)晶，離心脫水，得水楊酸結(jié)晶物，所得的水楊酸結(jié)晶物可作為2-羥 基苯甲酸-2-乙基己酯生產(chǎn)的原料，該申請案降低了水楊酸原料消耗，節(jié)約生產(chǎn)成本，同時 降低了污水處理成本，但該申請案在對水楊酸的回收效果上仍有待加強。
發(fā)明內(nèi)容
1.發(fā)明要解決的技術(shù)問題
為了克服現(xiàn)有技術(shù)還沒有一個理想的回收生產(chǎn)5-氯水楊酸母液廢水中5-氯水楊酸的方案 的不足，本發(fā)明提供了一種使用多步酸析法回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的 方法。本發(fā)明提供的技術(shù)方案實現(xiàn)了5-氯水楊酸的回收再利用，且在回收5-氯水楊酸的同時 大幅度減少了母液廢水的COD，降低了廢水處理難度。
2.技術(shù)方案
為達到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：
本發(fā)明的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法，其步驟為：
(1)將不同階段排出的生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水混合，泵入酸化攪拌釜Ⅰ，滴加濃鹽 酸或濃硫酸，攪拌均勻得酸化液A，并調(diào)節(jié)酸化液A的pH，完成第一次酸析操作;
(2)將酸化攪拌釜Ⅰ中酸化液A自流入離心泵離心，得離心清液B和離心顆粒沉淀物， 完成第一次離心操作;
(3)將離心清液B泵入酸化攪拌釜Ⅱ，滴加濃鹽酸或濃硫酸，攪拌均勻得酸化液C，并 調(diào)節(jié)酸化液C的pH，完成第二次酸析操作;
(4)將酸化攪拌釜Ⅱ中酸化液C自流入離心泵離心，得離心清液D和離心顆粒沉淀物， 完成第二次離心操作;
(5)依次重復步驟(3)所述的酸析操作和步驟(4)所述的離心操作，直至酸析操作中 添加濃鹽酸或濃硫酸攪拌后酸化液中無顆粒沉淀析出或離心操作中所得離心清液的pH值小 于2.0即可。
作為本發(fā)明更進一步的改進，步驟(1)中所述的生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水由5-氯水 楊酸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的廢水w1-1與w1-3混合而成。
作為本發(fā)明更進一步的改進，步驟(1)所述的濃鹽酸為工業(yè)濃鹽酸，濃硫酸為工業(yè)濃硫 酸。
作為本發(fā)明更進一步的改進，根據(jù)具體母液廢水水質(zhì)，結(jié)合小試試驗確定酸析次數(shù);離 心操作中離心速度為800～1200r/min。
作為本發(fā)明更進一步的改進，步驟(5)中當離心操作所得離心清液的pH值為1.5-2.0 時，停止對5-氯水楊酸的回收操作。
3.有益效果
采用本發(fā)明提供的技術(shù)方案，與已有的公知技術(shù)相比，具有如下顯著效果：
(1)本發(fā)明的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法，其 采用間歇操作，符合當前化工企業(yè)內(nèi)小型污水處理廠的運行特點;且該回收方法的工藝路線 短，使用設(shè)備少，操作簡單，占地面積小，可在化工企業(yè)廠區(qū)內(nèi)建設(shè);
(2)本發(fā)明的一種多步酸析回收生產(chǎn)5-氯水楊酸的母液廢水中5-氯水楊酸的方法，應 用酸化攪拌釜攪拌，操作簡單、可靠、反應時間短，容易實現(xiàn)設(shè)備小型化;母液廢水經(jīng)過酸 析離心處理后可直接進入污水處理工段，且在回收5-氯水楊酸的同時大幅度減少了母液廢水 中的COD，降低了后續(xù)廢水的處理難度。
