申請日2016.05.18

　　公開(公告)日2016.10.12

　　IPC分類號C01D5/00; C01D3/04; C05D1/02; C02F9/10

　　摘要

　　一種高含鹽廢水資源化處理的方法，包括以下步驟：(1)將硫酸鈉型含鹽廢水經深度過濾和深度氧化使COD含量降低至30～50ppm;(2)將深度氧化出水進入蒸發(fā)系統(tǒng)進行高倍濃縮;(3)將濃縮料漿與氯化鉀混合配料，轉化、結晶制得大粒徑硫酸鉀產品;(4)蒸發(fā)結晶。本發(fā)明基本實現(xiàn)廢水零排放，并得到大量工業(yè)二次回用水，其中低產值無機鹽經二次轉化后制得高附加值的產品，實現(xiàn)高含鹽廢水的減量化、資源化和無害化，推動環(huán)保產業(yè)的戰(zhàn)略結構調整和優(yōu)化升級。

　　權利要求書

　　1.一種高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，包括以下步驟：

　　(1)深度氧化：高含鹽廢水經深度過濾器凈化后，進行深度氧化，使其COD含量降低至30～50ppm，得深度氧化出水;

　　(2)高倍濃縮：將步驟(1)所得的深度氧化出水送入蒸發(fā)系統(tǒng)進行高倍濃縮至硫酸鈉濃度為15～40wt%，得硫酸鈉料漿;

　　(3)硫酸鉀轉化：將步驟(2)所得的硫酸鈉料漿送入硫酸鉀轉化系統(tǒng)，與氯化鉀第一次混合配料，一次混合配料系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：8.0～9.5wt%，Na+：7.0～9.0wt%，Cl-：13～16wt%，SO42-：4.5～8wt%，余為水;在20～40℃轉化0.5～1.5小時后，經固液分離得到中間產品鉀芒硝和高鈉母液;鉀芒硝又與氯化鉀、水在反應結晶器中第二次配料，第二次混合配料系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：15～20wt%，Na+：1.0～3.0wt%，Cl-：8～10wt%，SO42-：10～15wt%，余為水，在30～50℃反應2.0～3.0小時,固液分離后得到硫酸鉀產品，所得母液為硫酸鉀母液;

　　(4)蒸發(fā)結晶：步驟(3)中，硫酸鉀轉化系統(tǒng)排出的高鈉母液在80～120℃經強制蒸發(fā)相當于高鈉母液重量15%～30%的水分，結晶制得氯化鈉副產品，所得母液為高溫結晶母液。

　　2.根據(jù)權利要求1所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述高含鹽廢水為化學需氧量含量<500ppm， SO42-/ Cl-質量比>4.5的硫酸鈉型含鹽廢水。

　　3.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述深度過濾器自下而上按照層高1：(2.5～3.5)：(1.2～2.0)的比例，由粒徑0.5～1.0mm的錳砂、粒徑1.0～1.2mm的石英砂和粒徑1.0～2.0mm的無煙煤三種濾料分層填充，總填料高度為過濾器高度的0.3～0.6倍。

　　4.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述深度氧化，在催化劑作用下由臭氧氧化，所述催化劑由CN102872884A公開技術獲得，所述催化劑用量為廢水總質量的5～10%;所述臭氧催化，臭氧用量/化學需氧量質量比為2.0～4.5。

　　5.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(2)所述蒸發(fā)系統(tǒng)為MED多效蒸發(fā)、MVR機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)或兩種蒸發(fā)方式組合。

　　6.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(3)所述第二次配料中，配料的水為淡水或步驟(1)所得的深度氧化出水。

　　7.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(3)所述硫酸鉀母液和步驟(4)所述高溫結晶母液返回步驟(3)硫酸鉀轉化系統(tǒng)替代部分氯化鉀參與第一次混合配料轉化。

　　8.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(2)和步驟(4)所涉及蒸發(fā)系統(tǒng)采用管式或板式換熱器進行熱量回收利用，蒸汽冷凝水經冷卻后作為工業(yè)回用水二次利用。

　　9.根據(jù)權利要求1或2所述的高含鹽廢水資源化處理的方法，其特征在于，步驟(3)中，硫酸鉀轉化系統(tǒng)反應結晶器采用DTB型反應結晶器。

　　說明書

　　一種高含鹽廢水資源化處理的方法

　　技術領域

　　本發(fā)明涉及一種高含鹽廢水資源化處理的方法，具體涉及一種水處理工業(yè)與硫酸鉀工業(yè)有機結合，將高含鹽廢水經深度氧化降解后，濃縮料漿直接二次轉化生產硫酸鉀、副產氯化鈉，并將能量和淡水回用的含鹽廢水資源化處理的方法。

　　背景技術

　　高含鹽廢水，是指總溶解固體(TDS)和有機物的質量分數(shù)之和≥3.5%的廢水，其來源廣泛，主要集中在電力、煉油、化工、冶金、造紙、農藥等行業(yè)。該類廢水特點是含鹽量高，污染物以無機鹽類為主，包括NaCl、Na2SO4和NaNO3等，部分廢水中還含有難降解的有機物。近年來，隨著社會發(fā)展和環(huán)保意識的提高，含鹽廢水零排放被逐漸提上議程，尤其在環(huán)境敏感和干旱缺水地區(qū)嚴禁或限制廢水外排，高含鹽廢水處理越來越引起企業(yè)和研究學者的廣泛關注。

　　針對含鹽廢水的處理，生物處理是目前廢水處理最常用的方法之一，它具有應用范圍廣、適應性強等特點，但高含鹽廢水的生物處理需要進行稀釋，通常在低鹽濃度下運行，造成水資源的嚴重浪費，處理設施龐大、投資增加、運行費用提高;利用蒸發(fā)結晶技術回收無機鹽工藝也是近年來研究最廣泛和工業(yè)應用最普遍的處理方法，即通過預處理將廢水中的石油類、懸浮物及有機物降低到一定的標準以滿足膜處理單元的進水要求，膜處理單元濃縮并回收廢水，濃縮水進入到蒸發(fā)結晶處理單元，根據(jù)溶解度的差異，分離結晶出不同的無機鹽產品。但是預處理階段并不能有效去除有機物，難降解的有機物在蒸發(fā)濃縮階段更易富集，導致?lián)Q熱器結垢和運行費用升高，也有可能夾帶在產品中影響產品性能。該方法具有處理成本高、能耗大、回收的無機鹽產品價值低等缺點。CN105152443A公開了一種高含鹽廢水零排放結晶鹽資源回收的方法，即是采用預處理、膜濃縮和蒸發(fā)結晶工藝依次結晶Na2SO4、NaCl和混合固體鹽，能有效回收含鹽廢水中的有用無機鹽，但普遍存在回收成本高、產品價值低等缺點，未進行充分二次加工再利用。

　　硫酸鉀作為一種市場需求大、前景廣闊的鉀肥產品，有較好的經濟收益。采用芒硝轉化法生產硫酸鉀技術在我國具備較豐富的研究經驗，也更符合我國的基本國情。長期以來，芒硝轉化法生產硫酸鉀技術受能耗較高的影響，產業(yè)化裝置一直處于停滯狀態(tài)。而工業(yè)含鹽廢水中含有較豐富的硫酸鈉資源，在開展含鹽廢水資源化處理的過程中，如能加以聯(lián)合轉化生產，對于含鹽廢水資源化來說，不僅能有效回收資源，還能實現(xiàn)二次加工再利用，提高產品收益;對于硫酸鉀工業(yè)來說，也將硫酸鉀的生產成本有效轉嫁到了含鹽廢水處理，是一種較具市場前景的綜合利用處理工藝組合。

　　現(xiàn)有轉化生產硫酸鉀技術，大多直接采用工業(yè)原料或半成品，比如芒硝或硫酸鈉與氯化鉀，對原料的純度有要求，且普通轉化器受物料性質影響較難實現(xiàn)均勻混合，使得反應過程欠充分，結晶粒度小，大部分低于120μm，影響后續(xù)過濾分離工藝。而現(xiàn)有技術的含鹽廢水處理一般為生物處理、膜處理、蒸發(fā)濃縮等，一般廢水達標后排放，或從廢水中提取氯化鈉、硫酸鈉等即可。但是對于高含鹽廢水來說，生物處理受含鹽量影響會抑制微生物的作用，使廢水可生化性變差，膜處理普遍成本較高，蒸發(fā)濃縮提取初級產品氯化鈉或硫酸鈉產品價值低，受有機物富集影響，存在產品溶解性能和工業(yè)性能差等缺陷。

　　發(fā)明內容

　　本發(fā)明要解決的技術問題是，克服現(xiàn)有含鹽廢水處理產品類型單一、應用價值低的缺陷，提供一種生產成本低，零排放的高含鹽廢水資源化處理的方法。

　　本發(fā)明解決其技術問題采用的技術方案是，一種高含鹽廢水資源化處理的方法，具體包括以下步驟：

　　(1)深度氧化：高含鹽廢水經深度過濾器凈化后，進行深度氧化，使其COD(化學需氧量)含量降低至30～50ppm，得深度氧化出水;

　　深度氧化主要是去除廢水中低濃度的難降解有機物和無機還原性污染物;

　　(2)高倍濃縮：將步驟(1)所得的深度氧化出水送入蒸發(fā)系統(tǒng)進行高倍濃縮至硫酸鈉濃度為15～40wt%，得硫酸鈉料漿;

　　硫酸鈉為參與后續(xù)轉化反應主要原料之一，所述料漿濃度可保證一定的系統(tǒng)物料濃度組成和最優(yōu)化的轉化效率;

　　(3)硫酸鉀轉化：將步驟(2)所得的硫酸鈉料漿送入硫酸鉀轉化系統(tǒng)，與氯化鉀第一次混合配料，一次混合配料系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：8.0～9.5wt%，Na+：7.0～9.0wt%，Cl-：13～16wt%，SO42-：4.5～8wt%，余為水(該混合配料濃度是為了得到較好收率和較高純度的鉀芒硝中間產品);在20～40℃轉化0.5～1.5小時后，經固液分離得到中間產品鉀芒硝和高鈉母液;鉀芒硝又與氯化鉀、水在反應結晶器中第二次配料，第二次混合配料系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：15～20wt%，Na+：1.0～3.0wt%，Cl-：8～10wt%，SO42-：10～15wt%，余為水(該混合配料濃度是為了得到較好收率和較高純度的硫酸鉀產品)，在30～50℃反應2.0～3.0小時,固液分離后得到硫酸鉀產品，所得母液為硫酸鉀母液;

　　硫酸鉀轉化系統(tǒng)反應結晶器優(yōu)選采用DTB型反應結晶器;

　　(4)蒸發(fā)結晶：步驟(3)中，硫酸鉀轉化系統(tǒng)排出的高鈉母液在80～120℃經強制蒸發(fā)相當于高鈉母液重量15%～30%的水分，結晶制得氯化鈉副產品，所得母液為高溫結晶母液。

　　進一步，步驟(1)中，所述高含鹽廢水為COD(化學需氧量)含量<500ppm， SO42-/ Cl-質量比>4.5的硫酸鈉型含鹽廢水。可將原廢水通過預處理以使其達標，其預處理方法可為鈣鎂化學除雜、高濃度有機物降解等。

　　進一步地，步驟(1)中，所述深度過濾器自下而上按照層高1：(2.5～3.5)：(1.2～2.0)的比例，由粒徑0.5～1.0mm的錳砂、粒徑1.0～1.2mm的石英砂和粒徑1.0～2.0mm的無煙煤三種濾料分層填充，總填料高度為過濾器高度的0.3～0.6倍。由于該過濾器采用復合濾料填料，可有效去除原水中的顆粒、懸浮物、膠體和部分有機質，降低進水濁度至5ppm以內，完全符合臭氧催化進水要求，且不會出現(xiàn)反洗亂層。

　　進一步地，步驟(1)中，所述深度氧化，在催化劑作用下由臭氧氧化，所述催化劑由CN102872884A(一種水處理催化劑及其生產方法與應用)公開技術獲得，所述催化劑用量為廢水總質量的5～10%;所述臭氧催化，臭氧用量/化學需氧量質量比為2.0～4.5。臭氧在催化劑作用下生成羥基自由基，氧化速率極強，可迅速、無條件性地分解和去除水中難降解的大多數(shù)有機污染物，從而達到深度去除COD和降低出水色度的目的，所述臭氧用量可最大限度去除COD和實現(xiàn)廢水深度降解的目的。

　　進一步地，步驟(2)所述蒸發(fā)系統(tǒng)可采用MED多效蒸發(fā)、MVR機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)或兩種蒸發(fā)方式組合，蒸發(fā)方式的選擇可根據(jù)企業(yè)所在地能源優(yōu)勢及企業(yè)特點，優(yōu)先選擇能源成本低廉的蒸發(fā)方式。

　　進一步地，步驟(3)所述第二次配料中，配料的水為淡水或步驟(1)所得的深度氧化出水，作為反應介質提供較好的液相反應結晶環(huán)境，采用深度氧化出水替代淡水可在一定程度上節(jié)約系統(tǒng)淡水用量，降低蒸發(fā)能耗。

　　進一步地，步驟(3)所述硫酸鉀母液和步驟(4)所述高溫結晶母液均可返回步驟(3)硫酸鉀轉化系統(tǒng)替代部分氯化鉀參與第一次混合配料轉化;母液全部返回配料既在一定程度上實現(xiàn)廢水零排放，也能充分回收利用母液K+和SO42-資源，提高系統(tǒng)鉀收率。

　　進一步地，步驟(2)和步驟(4)所涉及蒸發(fā)系統(tǒng)可采用管式或板式換熱器進行熱量回收利用，蒸汽冷凝水經冷卻后作為工業(yè)回用水二次利用。通過換熱器進行能量回收利用，能合理利用能源，冷凝水回收作為生產回用水，能節(jié)約淡水，擺脫對新鮮水的依賴，同時也符合國家節(jié)能降耗和循環(huán)經濟的環(huán)保要求。

　　本發(fā)明的有益效果在于，本發(fā)明中所采用的高含鹽廢水資源化處理的方法，主要涉及硫酸鈉型含鹽廢水，其中含有難降解有機物，采用臭氧催化深度氧化技術，分解廢水中難降解有機物及無機還原性污染物，可最大限度降低有機物對后續(xù)產品品質的影響;利用高倍濃縮方式獲得含硫酸鈉的料漿，與氯化鉀直接配料轉化，可制得大粒徑硫酸鉀產品，80%硫酸鉀粒度達到300μm以上，能克服硫酸鉀生產工藝對轉化原料的限制，實現(xiàn)產品品質的提升和企業(yè)經濟效益的飛躍;水處理工業(yè)與硫酸鉀生產工藝的有機結合，能彌補芒硝法生產硫酸鉀能耗高的技術缺陷;母液全部循環(huán)利用，能提高系統(tǒng)鉀收率，無任何母液外排，能實現(xiàn)資源綜合利用和廢水零排放;同時對能量和蒸汽水進行回收，能實現(xiàn)資源、能源的再利用，降低企業(yè)對新鮮水的依賴性，能改善當?shù)丨h(huán)境，推動環(huán)保產業(yè)的戰(zhàn)略結構調整和優(yōu)化升級。

　　本發(fā)明含鹽廢水深度處理與硫酸鉀生產工藝有機結合，能克服現(xiàn)有含鹽廢水處理產品類型單一、應用價值低的市場缺陷，結合芒硝轉化法生產硫酸鉀的工藝特點和缺點，充分利用含鹽廢水有用硫酸鈉資源，生產成本低，零排放。

　　具體實施方式

　　下面結合具體實施例對本發(fā)明的技術方案做進一步說明。

　　本發(fā)明實施例1和2所使用的高含鹽廢水均來源于山西某煤化工生產廢水，COD含量350ppm，SO42/ Cl-質量比6.8;實施例3和4所使用的高含鹽廢水均來源于內蒙古某電廠生產廢水，COD含量220ppm，SO42/ Cl-質量比260;其它所使用的化學試劑，如無特殊說明，均通過常規(guī)商業(yè)途徑獲得。

　　實施例1

　　一種高含鹽廢水資源化處理的方法，包括以下步驟：

　　(1)深度氧化：高含鹽廢水經深度過濾器凈化后，進行深度氧化，使其COD(化學需氧量)含量降低至28ppm，得深度氧化出水;

　　其中，所述深度過濾器填料高度為過濾器高度0.4倍，自下而上按照層高1：2.5：1.8的比例，由粒徑0.5～1.0mm的錳砂、粒徑1.0～1.2mm的石英砂和粒徑1.0～2.0mm的無煙煤分層填充。

　　所述深度氧化，在催化劑作用下由臭氧氧化，所述催化劑由CN102872884A(一種水處理催化劑及其生產方法與應用)公開技術獲得(催化劑由21%二氧化錳、15%三氧化二鋁、15%二氧化鈦、3%四氧化三鈷、7%碳粉和39%陶土制成，催化劑的用量為含鹽廢水質量8%，催化劑可重復使用)，所述臭氧催化，臭氧用量/化學需氧量質量比為2.3。

　　(2)高倍濃縮：將步驟(1)所得的深度氧化出水送入蒸發(fā)系統(tǒng)，利用MED多效蒸發(fā)方式濃縮至硫酸鈉質量濃度為25%，得硫酸鈉料漿;

　　(3)硫酸鉀轉化：將步驟(2)所得硫酸鈉料漿送入硫酸鉀轉化系統(tǒng)，與氯化鉀第一次混合配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：8.84wt%，Na+：7.94wt%，Cl-：14.7wt%，SO42-：5.7wt%，余為水，在常溫25℃條件下轉化1.5h后固液分離;經固液分離得到中間產品鉀芒硝和高鈉母液;鉀芒硝又與氯化鉀、水在反應結晶器中第二次配料，第二次配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：17.37wt%，Na+：1.91wt%，Cl-：8.94wt%，SO42-：13.09wt%，余為水，在DTB型反應結晶器中50℃條件下反應結晶2h后，固液分離，即可得到80%硫酸鉀粒度達到250μm以上的大粒徑硫酸鉀，所得大粒徑硫酸鉀中K2O含量50.8%，達到GB20406-2006農業(yè)用硫酸鉀一等品要求，所得母液為硫酸鉀母液;

　　(4)蒸發(fā)結晶：步驟(3)中，硫酸鉀轉化系統(tǒng)排出的高鈉母液在110℃經多效強制蒸發(fā)相當于高鈉母液重量28%的水分，結晶可得氯化鈉，NaCl含量98.6%，達到GB/T 5462-2003精制工業(yè)鹽一級品要求;所得母液為高溫結晶母液。

　　其中，步驟(2)和步驟(4)所涉及蒸發(fā)系統(tǒng)采用管式換熱器進行熱量回收利用，蒸汽冷凝水經冷卻后作為工業(yè)回用水二次利用。

　　實施例2

　　一種高含鹽廢水資源化處理的方法，包括以下步驟：

　　(1)深度氧化： 高含鹽廢水經深度過濾器凈化后，進行深度氧化，使其COD(化學需氧量)含量降低至23ppm，得深度氧化出水;

　　其中，深度過濾器填料高度為過濾器高度的0.6倍，自下而上按照層高1：2.6：2.0比例由粒徑0.5～1.0mm的錳砂、粒徑1.0～1.2mm的石英砂和粒徑1.0～2.0mm的無煙煤分層填充。

　　所述深度氧化，在催化劑作用下由臭氧氧化，所述催化劑由CN102872884A(一種水處理催化劑及其生產方法與應用)公開技術獲得(催化劑由15%二氧化錳、10%三氧化二鋁、15%二氧化鈦、10%四氧化三鈷、6%碳粉和44%陶土制成;催化劑的用量為含鹽廢水質量的5%，催化劑可重復使用)，所述臭氧催化，臭氧用量/化學需氧量質量比為4.5。

　　(2)高倍濃縮：將步驟(1)所得的深度氧化出水送入蒸發(fā)系統(tǒng)，利用MED多效蒸發(fā)方式濃縮至硫酸鈉質量濃度為22%，得硫酸鈉料漿;

　　(3)硫酸鉀轉化：將步驟(2)所得硫酸鈉料漿送入硫酸鉀轉化系統(tǒng)，與氯化鉀、實施例1中步驟(3)所得硫酸鉀母液和實施例1中步驟(4)所得高溫結晶母液第一次混合配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：8.5wt%，Na+：7.0wt%，Cl-：13.5wt%，SO42-：4.8wt%，余為水，常溫30℃條件下轉化0.5h后固液分離;經固液分離得到中間產品鉀芒硝和高鈉母液;所得濾料鉀芒硝與氯化鉀、步驟(1)所得深度氧化出水第二次配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：16.5wt%，Na+：1.5wt%，Cl-：8.2wt%，SO42-：15.5wt%，余為水，在DTB型結晶器中45℃條件下反應結晶1.5h后固液分離，即可得到80%硫酸鉀粒度達到230μm以上的大粒徑硫酸鉀，K2O含量50.6%，達到GB20406-2006農業(yè)用硫酸鉀一等品要求，所得母液為硫酸鉀母液;

　　(4)蒸發(fā)結晶：步驟(3)中，硫酸鉀轉化系統(tǒng)排出的高鈉母液經多效強制蒸發(fā)相當于高鈉母液重量16%的水分，結晶可得氯化鈉，NaCl含量98.5%，達到GB/T 5462-2003精制工業(yè)鹽一級品要求;所得母液為高溫結晶母液。

　　其中，步驟(2)和步驟(4)所涉及蒸發(fā)系統(tǒng)采用板式換熱器進行熱量回收利用，蒸汽冷凝水經冷卻后作為工業(yè)回用水二次利用。

　　實施例3

　　一種高含鹽廢水資源化處理的方法，包括以下步驟：

　　(1)深度氧化：高含鹽廢水經深度過濾器凈化后，進行深度氧化，使其COD(化學需氧量)含量降低至42ppm，得深度氧化出水;

　　其中，深度過濾器填料高度為過濾器高度的0.3倍，自下而上按照層高1：3.5：1.6的比例由粒徑0.5～1.0mm的錳砂、粒徑1.0～1.2mm的石英砂和粒徑1.0～2.0mm的無煙煤分層填充。

　　所述深度氧化，在催化劑作用下由臭氧氧化，所述催化劑由CN102872884A(一種水處理催化劑及其生產方法與應用)公開技術獲得(催化劑由10%二氧化錳、20%三氧化二鋁、18%二氧化鈦、12%四氧化三鈷、4%碳粉和36%陶土制成，催化劑的用量為含鹽廢水質量的9%，催化劑可重復使用)，所述臭氧催化，臭氧用量/化學需氧量質量比為3.5。

　　(2)高倍濃縮：將步驟(1)所得的深度氧化出水送入蒸發(fā)系統(tǒng)，利用MVR機械蒸發(fā)再壓縮蒸發(fā)方式濃縮至硫酸鈉質量濃度為30%，得硫酸鈉料漿;

　　(3)硫酸鉀轉化：將步驟(2)所得硫酸鈉料漿送入硫酸鉀轉化系統(tǒng)，先與氯化鉀第一次混合配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：9.3wt%，Na+：8.7wt%，Cl-：13.2wt%，SO42-：6.9wt%，余為水，常溫32℃條件下轉化1h后固液分離;經固液分離得到中間產品鉀芒硝和高鈉母液;所得鉀芒硝與氯化鉀、步驟(1)所得深度氧化出水第二次配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：18.2wt%，Na+：2.6wt%，Cl-：8.2wt%，SO42-：14.8wt%，余為水，在DTB型結晶器中42℃條件下反應結晶2.5h后固液分離，即可得到80%硫酸鉀粒度達到280μm以上的大粒徑硫酸鉀，K2O含量51.3%，達到GB20406-2006農業(yè)用硫酸鉀一等品要求，所得母液為硫酸鉀母液;

　　(4)蒸發(fā)結晶：硫酸鉀轉化系統(tǒng)排出的高鈉母液在120℃經多效強制蒸發(fā)相當于高鈉母液重量22%的水分，結晶可得氯化鈉，NaCl含量98.8%，達到GB/T 5462-2003精制工業(yè)鹽一級品要求，所得母液為高溫結晶母液。

　　其中，步驟(2)和步驟(4)所涉及蒸發(fā)系統(tǒng)采用管式換熱器進行熱量回收利用，蒸汽冷凝水經冷卻后作為工業(yè)回用水二次利用。

　　實施例4

　　一種高含鹽廢水資源化處理的方法，包括以下步驟：

　　(1)深度氧化：高含鹽廢水經深度過濾器凈化后，進行深度氧化，使其COD(化學需氧量)含量降低至35ppm，得深度氧化出水;

　　其中，深度過濾器填料高度為過濾器高度的0.5倍，自下而上按照層高1：3.0：1.5的比例由粒徑0.5～1.0mm的錳砂、粒徑1.0～1.2mm的石英砂和粒徑1.0～2.0mm的無煙煤分層填充。

　　所述深度氧化，在催化劑作用下由臭氧氧化，所述催化劑由CN102872884A(一種水處理催化劑及其生產方法與應用)公開技術獲得(催化劑由18%二氧化錳、5%三氧化二鋁、25%二氧化鈦、8%四氧化三鈷、3.5%碳粉和40.5%陶土制成，催化劑的用量為含鹽廢水質量的9%，催化劑可重復使用)，所述臭氧催化，臭氧用量/化學需氧量質量比為3.0。

　　(2)高倍濃縮：將步驟(1)所得的深度氧化出水送入蒸發(fā)系統(tǒng)，利用MED多效蒸發(fā)與MVR機械蒸發(fā)再壓縮蒸發(fā)組合方式進行高倍濃縮，至硫酸鈉質量濃度為24%，得硫酸鈉料漿;

　　(3)硫酸鉀轉化：將步驟(2)所得的硫酸鈉料漿送入硫酸鉀轉化系統(tǒng)，先與氯化鉀、實施例3中步驟(3)所得硫酸鉀母液和實施例3中步驟(4)所得高溫結晶母液第一次混合配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：8.6wt%，Na+：7.3wt%，Cl-：15.8wt%，SO42-：7.2wt%，余為水，常溫35℃條件下轉化0.5h后固液分離，經固液分離得到中間產品鉀芒硝和高鈉母液;所得鉀芒硝與氯化鉀、步驟(1)所得深度氧化出水第二次配料至系統(tǒng)各元素總質量濃度為：K+：16.4wt%，Na+：1.5wt%，Cl-：9.1wt%，SO42-：11.9wt%，余為水，在DTB型結晶器中47℃條件下反應結晶1.5h后固液分離，即可得到80wt%硫酸鉀粒度達到300μm以上的大粒徑硫酸鉀，K2O含量51.5%，達到GB20406-2006農業(yè)用硫酸鉀一等品要求，所得母液為硫酸鉀母液;

　　(4)蒸發(fā)結晶：硫酸鉀轉化系統(tǒng)排出的高鈉母液在100℃經多效強制蒸發(fā)相當于高鈉母液重量24%的水分，結晶可得氯化鈉，NaCl含量98.6%，達到GB/T 5462-2003精制工業(yè)鹽一級品要求;所得母液為高溫結晶母液。

　　其中，步驟(2)和步驟(4)所涉及蒸發(fā)系統(tǒng)采用板式換熱器進行熱量回收利用，蒸汽冷凝水經冷卻后作為工業(yè)回用水二次利用。