公布日：2023.01.31
申請日：2022.10.11
分類號：C02F1/44(2006.01)I;C02F1/461(2006.01)I;C22B11/00(2006.01)I;C22B7/00(2006.01)I;C25C1/20(2006.01)I;C02F101/18(2006.01)N;C02F101/20(2006.01)N;
C02F103/16(2006.01)N
摘要
本發(fā)明公開了一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，該方法包括銀離子與氰化物的分離及含銀溶液濃縮、氰化物濃縮、電解及殘液循環(huán)利用、再生水回用四個步驟，實現(xiàn)了銀、氰化物、水三種物質(zhì)分別進行回收回用，含銀溶液電解為金屬銀、氰化物濃縮液主成分為氰化鈉或氰化鉀溶液、再生水電導率低于20μs/cm再次回用至生產(chǎn)線。該方法不僅實現(xiàn)了資源的最大化利用，減少了污水排放；還將電解時的含銀溶液中大部分氰化物分離，使電解過程更安全；同時，電解后的殘液還可以多次循環(huán)利用于銀離子與氰化物的分離及濃縮。
權(quán)利要求書
1.一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，該方法包括銀離子與氰化物的分離及含銀溶液濃縮、氰化物濃縮、電解及殘液循環(huán)利用、再生水回用四個步驟，其具體步驟如下：(1)氰化鍍銀廢水與分離劑同時進入原水箱混合，混合均勻后銀離子與分離劑形成大量絡(luò)合物，該混合液通過一段納濾系統(tǒng)實現(xiàn)銀離子與氰化物的分離，大部分氰化物包含在產(chǎn)水中進入納濾產(chǎn)水箱，銀離子與分離劑形成的絡(luò)合物及少量氰化物包含在濃水中進入含銀濃縮箱，含銀濃縮箱含銀水通過二段納濾系統(tǒng)進一步分離并濃縮，氰化物繼續(xù)通過二段納濾系統(tǒng)的產(chǎn)水進入納濾產(chǎn)水箱，二段納濾濃水中總銀含量達到600mg/L-1200mg/L時通過二段納濾系統(tǒng)打入電解系統(tǒng)；(2)納濾產(chǎn)水箱中含氰廢水再進入一級FO系統(tǒng)處理，一級FO的產(chǎn)水進入FO產(chǎn)水箱，一級FO系統(tǒng)的濃水中總氰化物達到5g/L-20g/L時進入氰化物濃縮箱，最后打入氰化物濃縮液儲存處供退鍍或生產(chǎn)回收使用；(3)電解系統(tǒng)溶液搜集24小時后開始電解，金屬銀在陰極析出，電解系統(tǒng)溶液中含有的少量氰化物由于電解完全分解，待電解系統(tǒng)溶液中總銀含量低于10mg/L時可將電解系統(tǒng)殘液作為分離劑再次加入原水箱循環(huán)利用；(4)二級FO系統(tǒng)產(chǎn)水進入再生水箱，電導率低于20μs/cm可直接回用至氰化鍍銀生產(chǎn)線。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述分離劑由乙二胺四乙酸鈉鹽、乙二胺四乙酸鉀鹽、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸鈉、硫代乙醇酸鉀、十二烷基磺酸鈉、氫氧化鉀、水中的幾種組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述分離劑中乙二胺四乙酸鈉鹽、乙二胺四乙酸鉀鹽、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸鈉、硫代乙醇酸鉀、十二烷基磺酸鈉、氫氧化鉀、水的組成比例分別為0％-6％、0％-6％、4-10％、0-9％、0-9％、3-8％、1-5％、62-79％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述分離劑加入質(zhì)量是氰化鍍銀廢水中總銀質(zhì)量的12倍-50倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述一段納濾系統(tǒng)、二段納濾系統(tǒng)硫酸鎂脫除率大于90％，氯化鈉脫除率小于30％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述一段納濾系統(tǒng)、二段納濾系統(tǒng)的工作壓力為4-9bar。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述一級FO系統(tǒng)、二級FO系統(tǒng)是由復合正滲透膜組成的正滲透系統(tǒng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，其特征在于，所述電解系統(tǒng)殘液循環(huán)利用次數(shù)為4-20次。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種氰化鍍銀廢水回收回用方法，包括以下四個步驟：
(1)氰化鍍銀廢水與分離劑同時進入原水箱混合，混合均勻后銀離子與分離劑形成大量絡(luò)合物，該混合液通過一段納濾系統(tǒng)實現(xiàn)銀離子與氰化物的分離，大部分氰化物包含在產(chǎn)水中進入納濾產(chǎn)水箱，銀離子與分離劑形成的絡(luò)合物及少量氰化物包含在濃水中進入含銀濃縮箱，含銀濃縮箱含銀水通過二段納濾系統(tǒng)進一步分離并濃縮，氰化物繼續(xù)通過二段納濾系統(tǒng)的產(chǎn)水進入納濾產(chǎn)水箱，二段納濾濃水中總銀含量達到600mg/L-1200mg/L時通過二段納濾系統(tǒng)打入電解系統(tǒng)；
(2)納濾產(chǎn)水箱中含氰廢水再進入一級FO系統(tǒng)處理，一級FO的產(chǎn)水進入FO產(chǎn)水箱，一級FO系統(tǒng)的濃水中總氰化物達到5g/L-20g/L時進入氰化物濃縮箱，最后打入氰化物濃縮液儲存處供退鍍或生產(chǎn)回收使用；
(3)電解系統(tǒng)溶液搜集24小時后開始電解，金屬銀在陰極析出，電解系統(tǒng)溶液中含有的少量氰化物由于電解完全分解，待電解系統(tǒng)溶液中總銀含量低于10mg/L時可將電解系統(tǒng)殘液作為分離劑再次加入原水箱循環(huán)利用；
(4)二級FO系統(tǒng)產(chǎn)水進入再生水箱，電導率低于20μs/cm可直接回用至氰化鍍銀生產(chǎn)線。
其中，步驟(1)中所述分離劑由乙二胺四乙酸鈉鹽、乙二胺四乙酸鉀鹽、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸鈉、硫代乙醇酸鉀、十二烷基磺酸鈉、氫氧化鉀、水中的幾種組成。
所述分離劑中乙二胺四乙酸鈉鹽、乙二胺四乙酸鉀鹽、5.5-二甲基海因、硫代乙醇酸鈉、硫代乙醇酸鉀、十二烷基磺酸鈉、氫氧化鉀、水的比例分別為0％-6％、0％-6％、4-10％、0-9％、0-9％、3-8％、1-5％、62-79％。所述分離劑加入質(zhì)量是氰化鍍銀廢水中總銀質(zhì)量的12倍-50倍。
步驟(1)所述一段納濾系統(tǒng)、二段納濾系統(tǒng)硫酸鎂脫除率大于90％，氯化鈉脫除率小于30％。
步驟(1)所述一段納濾系統(tǒng)、二段納濾系統(tǒng)的工作壓力為4-9bar。
步驟(2)(4)所述一級FO系統(tǒng)、二級FO系統(tǒng)是由復合正滲透膜組成的正滲透系統(tǒng)。
步驟(3)中所述電解系統(tǒng)殘液循環(huán)利用次數(shù)為4-20次。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
1、本發(fā)明中使用分離劑與銀離子產(chǎn)生比氰銀絡(luò)合物更強的絡(luò)合效應(yīng)，再經(jīng)過納濾來截留絡(luò)合物及分離劑來提升廢水中絡(luò)合物與分離劑的濃度，使得絡(luò)合反應(yīng)平衡進一步向分離劑與銀離子更多絡(luò)合方向移動，從而使得大部分氰銀絡(luò)合物分離；
2、含有分離劑的銀濃縮液可以在更高的電流密度下進行電解，電解過程中由于高電流密度實現(xiàn)了對濃縮液中少量殘留氰化物的完全分解，電解過程安全，徹底避免了電解時形成氰化氫擴散至空氣中造成危害，銀電出速度也更快更徹底；
3、使用正滲透對氰化物的整體回收率大于95％，不僅回收了水與銀，也對氰化物進行回收，降低了氰化物劇毒物質(zhì)的排放，創(chuàng)造了更多的經(jīng)濟效益；
4、電解后的電解殘液中主成分為分離劑，可以繼續(xù)作為分離劑多次循環(huán)使用。
（發(fā)明人：趙美佳;黃洪生;李斌;譚文海;王長海;王長亞;和磊磊）
