申請(qǐng)日2014.02.25

　　公開(kāi)(公告)日2014.09.03

　　IPC分類號(hào)C07F9/38; C02F9/10

　　摘要

　　本發(fā)明公開(kāi)了一種樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理的方法，依次包括如下步驟：預(yù)處理：草甘膦生產(chǎn)廢水經(jīng)過(guò)濾處理;吸附：將經(jīng)過(guò)預(yù)處理的生產(chǎn)廢水在10℃～40℃和流量為0.5～3BV/h條件下通過(guò)裝填有吸附樹(shù)脂或者離子交換樹(shù)脂的吸附柱進(jìn)行吸附處理;脫附：將步驟(2)中的樹(shù)脂用脫附劑進(jìn)行脫附再生，脫附劑流速為0.5～2BV/h，脫附溫度為20～60℃;回收：將步驟(3)中的脫附液經(jīng)濃縮處理、重結(jié)晶處理。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：甘膦生產(chǎn)廢水中回收草甘膦的回收率較高，為廢水后續(xù)深度達(dá)標(biāo)處理或水回用提供了保障，且在治理廢水的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)廢物資源化。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理的方法，依次包括如下步 驟：

　　(1)預(yù)處理：草甘膦生產(chǎn)廢水經(jīng)過(guò)濾處理;

　　(2)吸附：將經(jīng)過(guò)預(yù)處理的生產(chǎn)廢水在10℃～40℃和流量為0.5～3BV/h 條件下通過(guò)裝填有吸附樹(shù)脂或者離子交換樹(shù)脂的吸附柱進(jìn)行吸附處理;

　　(3)脫附：將步驟(2)中的樹(shù)脂用脫附劑進(jìn)行脫附再生，脫附劑流速 為0.5～2BV/h，脫附溫度為20～60℃;

　　(4)回收：將步驟(3)中的脫附液經(jīng)濃縮處理、重結(jié)晶處理。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理的方 法，其特征在于：所述步驟(3)中所用脫附劑為質(zhì)量百分比濃度為4～15% NaOH水溶液、5～20%氨水溶液或4～15%HCl溶液。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理的方 法，其特征在于：所述步驟(2)中所用的吸附樹(shù)脂或者離子交換樹(shù)脂為苯乙 烯系吸附樹(shù)脂、丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂、強(qiáng)堿陰離子交換樹(shù)脂、弱堿陰離子交 換樹(shù)脂、含吡咯烷酮基吸附樹(shù)脂中的一種。

　　說(shuō)明書(shū)

　　樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及環(huán)境保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生 產(chǎn)廢水資源化治理的方法。

　　背景技術(shù)

　　草甘膦，即N-(膦酸基甲基)甘氨酸，是一種非選擇性、高效、廣譜、 低毒、無(wú)殘留的優(yōu)良除草劑，全球的需求量很大，我國(guó)年產(chǎn)量高達(dá)30萬(wàn)噸， 居世界第一，產(chǎn)品大量出口國(guó)外。草甘膦的生產(chǎn)工藝有幾種，目前國(guó)內(nèi)主要 采用亞磷酸二烷基酯法、雙甘膦雙氧水氧化法、雙甘膦空氣催化氧化法等。 但是，前述生產(chǎn)過(guò)程中都有高濃度難降解的含草甘膦廢水產(chǎn)生。該草甘膦生 產(chǎn)廢水至今國(guó)內(nèi)外缺乏高效、經(jīng)濟(jì)可行的工業(yè)化治理工藝，嚴(yán)重制約了草甘 膦生產(chǎn)的可持續(xù)發(fā)展，亦影響我國(guó)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及環(huán)境保護(hù)。

　　雙甘膦空氣催化氧化工藝路線比較先進(jìn)，“三廢”產(chǎn)生量相對(duì)較少，并且 克服了雙氧水使用過(guò)程中易燃易爆、危險(xiǎn)性大的突出問(wèn)題，大大提高了生產(chǎn) 安全性，同時(shí)合理利用了大自然資源，反應(yīng)回收率可達(dá)95%，草甘膦原藥含 量達(dá)97%以上。但其生產(chǎn)過(guò)程中，每噸產(chǎn)品仍有4-6噸廢水產(chǎn)生，COD近 60000mg/L，其中含草甘膦近10000mg/L，急待進(jìn)行有效治理和資源回收。

　　樹(shù)脂吸附法是一種公認(rèn)比較有效的廢水治理與資源化技術(shù)。比如公告號(hào) 為CN1775698A的中國(guó)發(fā)明專利以及公告號(hào)為CN1803641A的中國(guó)發(fā)明專利 均涉及到苯乙烯系吸附樹(shù)脂的方法。但是，由于草甘膦是一種水溶性較高的 線性兩性有機(jī)物，此類樹(shù)脂對(duì)草甘膦吸附量較弱，吸附量較低。公告號(hào)為CN 102583825A的中國(guó)發(fā)明專利報(bào)道了一種草甘膦生產(chǎn)廢水的回收處理方法。其 采用兩個(gè)吸附柱串聯(lián)，首柱為堿性離子交換纖維，用于回收草甘膦，尾柱的 上端為大孔弱堿離子交換樹(shù)脂或大孔吸附樹(shù)脂，下端為活性炭，用于回收甘 氨酸。該工藝采用堿性離子交換纖維吸附回收草甘膦，但當(dāng)廢水中有鹽存在 時(shí)，離子交換纖維對(duì)草甘膦的吸附量則較低，再生頻繁，運(yùn)行成本高，無(wú)法 經(jīng)濟(jì)有效的實(shí)現(xiàn)草甘膦廢水的資源化治理。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明的目的是提供一種樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理的方 法，它具有草甘膦生產(chǎn)廢水中回收草甘膦的回收率較高，為廢水后續(xù)深度達(dá) 標(biāo)處理或水回用提供了保障，且在治理廢水的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)廢物資源化的特點(diǎn)。

　　本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資源化治理 的方法，依次包括如下步驟：

　　(1)預(yù)處理：草甘膦生產(chǎn)廢水經(jīng)過(guò)濾處理;

　　(2)吸附：將經(jīng)過(guò)預(yù)處理的生產(chǎn)廢水在10℃～40℃和流量為0.5～3BV/h 條件下通過(guò)裝填有吸附樹(shù)脂或者離子交換樹(shù)脂的吸附柱進(jìn)行吸附處理;

　　(3)脫附：將步驟(2)中的樹(shù)脂用脫附劑進(jìn)行脫附再生，脫附劑流速 為0.5～2BV/h，脫附溫度為20～60℃;

　　(4)回收：將步驟(3)中的脫附液經(jīng)濃縮處理、重結(jié)晶處理。

　　所述步驟(3)中所用脫附劑為質(zhì)量百分比濃度為4～15%NaOH水溶液、 5～20%氨水溶液或4～15%HCl溶液。

　　所述步驟(2)中所用的吸附樹(shù)脂或者離子交換樹(shù)脂為苯乙烯系吸附樹(shù)脂、 丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂、強(qiáng)堿陰離子交換樹(shù)脂、弱堿陰離子交換樹(shù)脂、含吡咯 烷酮基吸附樹(shù)脂中的一種。

　　本發(fā)明所具有的優(yōu)點(diǎn)是：甘膦生產(chǎn)廢水中回收草甘膦的回收率較高，為 廢水后續(xù)深度達(dá)標(biāo)處理或水回用提供了保障，且在治理廢水的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)廢 物資源化。本發(fā)明針對(duì)草甘膦廢水治理的難點(diǎn)、草甘膦理化特性和現(xiàn)有報(bào)道 的資源化治理方法所存在的問(wèn)題，通過(guò)樹(shù)脂吸附飽和后，用堿或酸都可以實(shí) 現(xiàn)高效脫附，脫附率可達(dá)98%以上，脫附液經(jīng)濃縮、重結(jié)晶，可得純度98% 以上的草甘膦產(chǎn)品。經(jīng)測(cè)試，采用本發(fā)明的樹(shù)脂吸附實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)廢水資 源化治理的方法處理草甘膦生產(chǎn)廢水后，草甘膦的含量從處理前 10000-5000mg/L降至處理后100mg/L以下;吸附后樹(shù)脂用堿或酸脫附再生， 脫附液經(jīng)濃縮、重結(jié)晶，可得純度為98%以上草甘膦產(chǎn)品。