申請日2013.11.28

　　公開(公告)日2014.03.05

　　IPC分類號C02F9/10; C02F103/34; C01D3/06; C01B21/16

　　摘要

　　一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法。在常壓或減壓的條件下，先將廢鹽水進行汽提，同時向汽提塔的中加入適量的丙酮，將廢鹽水中的肼轉化為酮連氮，并與水形成最低共沸物，從塔頂收集的有機物輕組份返回至甲酮連氮塔，再經(jīng)過蒸發(fā)器，將鹽水進行濃縮，蒸發(fā)得到的水可以達到工藝水標準，同時得到濃縮鹽水。濃縮鹽水冷卻后，加入次氯酸鈉，然后再通過壓縮空氣進行吹脫方法將生成的氣體產(chǎn)物帶走，最終得到肼含量<5mg/l，TOC含量<10mg/l的濃度20-25%鹽水。其特征在于：通過反應精餾可以回收高鹽廢水中的水和肼，減少氧化劑次氯酸鈉的投入，最終得到濃度為20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽后可用于氯堿系統(tǒng)離子膜燒堿。

　　權利要求書

　　1.一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于：

　　1)在常壓或減壓的條件下，先將廢鹽水進行汽提，同時向汽提塔的中下部加入適量 的丙酮，與廢鹽水中的肼生成酮連氮，產(chǎn)物與水形成最低共沸物，從塔頂收集的有機 物輕組份返回至甲酮連氮塔，釜液為含少量有機物的鹽水;

　　2)將含極少量有機物的釜液進入蒸發(fā)器，將鹽水進行濃縮，蒸發(fā)得到的水達到工藝 水標準，同時得到濃縮鹽水;

　　3)將濃縮鹽水經(jīng)過冷卻后進入氯化器，向其中加入適量的次氯酸鈉，可將有機物氧 化生成氮氣、氨氣和氯甲烷氣體;氯化器的操作溫度為50～80℃;

　　4)經(jīng)過濃縮、氧化的鹽水再通過壓縮空氣進行吹脫方法將生成的氣體產(chǎn)物帶走，最 終得到肼含量<5mg/l，TOC含量<10mg/l的濃度20-25%鹽水;

　　5)濃度20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽再次除去微量雜質。

　　2.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 汽提塔操作條件為常壓或減壓，操作壓力在-0.06MPa～-0.08MPa之間。

　　3.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 塔頂收集的有機物輕組份返回至酮連氮塔循環(huán)使用。

　　4.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 蒸發(fā)器操作條件為常壓或減壓。

　　5.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 經(jīng)過蒸發(fā)器，將鹽水進行濃縮，蒸發(fā)得到水達到工藝水標準，同時得到濃縮鹽水。

　　6.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 由于廢鹽水首先經(jīng)過反應精餾塔、濃縮后，減少加入氯化器的次氯酸鈉的用量。

　　7.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 吸附介質為活性炭、蛭石、白土、吸附性樹脂。

　　8.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于： 20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽后經(jīng)過化鹽用于氯堿系統(tǒng)離子膜燒堿。

　　9.根據(jù)權利要求1所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的裝置，其特 征在于：包括汽提塔，蒸發(fā)器，冷卻器、氯化器、空氣氣提塔和吸附槽;汽提塔下端 連接蒸發(fā)器，蒸發(fā)器下端連接冷卻器，冷卻器連接氯化器，氯化器連接空氣氣提塔的 上端，空氣氣提塔下端連接吸附槽。

　　10.根據(jù)權利要求9所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的裝置，其特 征在于：所述的汽提塔是板式塔或填料塔。

　　說明書

　　一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法

　　技術領域

　　本發(fā)明涉及一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，具體涉及氨、 丙酮、次氯酸鈉生產(chǎn)水合肼的過程，處理并回收利用酮連氮塔產(chǎn)生的高鹽廢水的 方法。

　　技術背景

　　水合肼是作為一種重要的精細化工原料，主要用于合成ADC、D1PA、TSH 等發(fā)泡劑;也用作鍋爐和反應釜的脫氧和脫二氧化碳的清洗處理劑;在醫(yī)藥工業(yè) 中用于生產(chǎn)抗結核、抗糖尿病的藥物;在農(nóng)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)除草劑、植物生長 調和劑和殺菌、殺蟲、殺鼠藥;此外它還可用于生產(chǎn)火箭燃料、重氮燃料、橡膠 助劑等。近年來，水合肼的應用領域還在不斷拓展。

　　酮連氮法制水合肼的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生質量分數(shù)9%～15%氯化鈉高鹽廢水，該 廢鹽水含有丙酮、水合肼、丙酮連氮等有機物雜質。常規(guī)處理方法是，采用次氯 酸鈉或濃硫酸將有機物進行氧化，然后排放。但次氯酸鈉、濃硫酸用量過大，成 本較高，處理后的廢液氣味太大，且廢液排放指標不好。另外廢水中的丙酮、水 合肼、腙、酮連氮等有機物無法回收。

　　反應精餾是一種具有廣泛應用前景的新型分離工藝。該工藝使得化學反應與 精餾同時完成，使反應向有利于反應的方向進行。本發(fā)明先采用反應精餾，可以 先回收廢水中的丙酮、水合肼、腙、丙酮連氮等有機物，再用氧化、吸附等化學 物理方法處理廢水。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明在于提供處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，采用反應精餾 回收廢水中的水合肼，再將鹽水進行濃縮，得到工藝水;向濃縮后的釜液加入適 量的次氯酸鈉，再經(jīng)過活性炭、蛭石、白土、吸附性樹脂等的吸附，最終得到總 氨<4mg/l，TOC含量<10mg/l,的精制鹽水。

　　酮連氮法制水合肼過程中會產(chǎn)生含10%左右的NaCl廢水，生成每噸的水合 肼(按64%水合肼計算)就要產(chǎn)生22～24噸高鹽廢鹽水，廢水中的TOC含量控 制在200-600mg/L，肼含量控制在100-700mg/L之間。酮連氮法制水合肼，反應 器只能產(chǎn)生的2～3%的水合肼(主要以酮連氮形式存在)，而傳統(tǒng)的工藝流程不 將廢水中的肼進行回收，直接經(jīng)冷卻后進入氯化器，將肼氧化分解成N2。這樣 必然造成產(chǎn)品的損耗，因此回收其中的肼就成為的關鍵。

　　本發(fā)明提供的處理并回收利用酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的步 驟如下：

　　一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于：

　　1)、在常壓或減壓的條件下，先將廢鹽水進行汽提，同時向汽提塔的中下 部加入適量的丙酮，與廢鹽水中的肼生成酮連氮，產(chǎn)物與水形成最低共沸物，從 塔頂收集的有機物輕組份(過量的丙酮及共沸物等輕組分)返回至甲酮連氮塔， 釜液為含少量有機物的鹽。

　　2)、將含極少量有機物的釜液(如未反應完全的腙、水合肼等)進入蒸發(fā) 器，將鹽水進行濃縮，蒸發(fā)得到的水達到工藝水標準，同時得到濃縮鹽水;

　　3)、將濃縮鹽水經(jīng)過冷卻后進入氯化器，向其中加入適量的次氯酸鈉，可 將有機物氧化生成氮氣、氨氣和氯甲烷氣體;氯化器的操作溫度為50～80℃。

　　4)、經(jīng)過濃縮、氧化的鹽水再通過壓縮空氣進行吹脫方法將生成的氣體產(chǎn) 物帶走，最終得到肼含量<5mg/l，TOC含量<10mg/l的濃度20-25%鹽水;

　　5)、濃度20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽再次除去微量雜質。

　　汽提塔操作條件為常壓或減壓。汽提塔減壓操作時，操作壓力在-0.06MPa ～-0.08MPa之間。

　　塔頂收集的有機物輕組份返回至酮連氮塔循環(huán)使用。

　　蒸發(fā)器操作條件可以為常壓或減壓。所述的蒸發(fā)器可以為單效蒸發(fā)，也可以 為多效蒸發(fā)。

　　經(jīng)過蒸發(fā)器，將鹽水進行濃縮，蒸發(fā)得到水可以達到工藝水標準，同時得到 濃縮鹽水。

　　由于廢鹽水首先經(jīng)過反應精餾塔、濃縮后，減少加入氯化器的次氯酸鈉的用 量。

　　吸附介質為活性炭、蛭石、白土、吸附性樹脂。

　　20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽后經(jīng)過化鹽用于氯堿系統(tǒng)離子膜燒堿。

　　所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的裝置，其特征在于：包 括汽提塔，蒸發(fā)器，冷卻器、氯化器、空氣氣提塔和吸附槽;汽提塔下端連接蒸 發(fā)器，蒸發(fā)器下端連接冷卻器，冷卻器連接氯化器，氯化器連接空氣氣提塔的上 端，空氣氣提塔下端連接吸附槽。

　　所述的汽提塔是板式塔或填料塔。

　　本發(fā)明所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的裝置主要包括 汽提塔，蒸發(fā)器，冷卻器、氯化器、空氣氣提塔和吸附槽。

　　所述的汽提塔可以是板式塔，也可以是填料塔。

　　本發(fā)明的優(yōu)點：丙酮連氮法制水合肼過程中產(chǎn)生大量高鹽廢水，本發(fā)明利用 反應精餾回收中的肼、丙酮、丙酮連氮等有機物，可以大大減少處理廢水加入的 次氯酸鈉溶液的用量;利用蒸發(fā)器，可以回收部分水用作補充工藝水;經(jīng)過活性 炭、蛭石、白土、吸附性樹脂等吸附介質的吸附，得到20-25%的鹽水經(jīng)過化鹽 后可用于氯堿系統(tǒng)離子膜燒堿。