申請(qǐng)日2015.07.18
公開(公告)日2015.11.18
IPC分類號(hào)C02F101/34; C02F9/04
摘要
一種含甲醛廢水的處理方法，包括先用次氯酸鈣處理甲醛廢水，再用無(wú)機(jī)酸的稀溶液調(diào)pH至1-5。本發(fā)明不需要大型設(shè)備，占地面積少，操作簡(jiǎn)單，方法靈活，適合小型企業(yè)或科研單位進(jìn)行小規(guī)模處理。
權(quán)利要求書
1.一種含甲醛廢水的處理方法，包括氧化、酸化和檢測(cè)，其特征在于：
所述氧化為將次氯酸鈣加入到甲醛廢水中反應(yīng);
所述酸化為氧化反應(yīng)結(jié)束后用無(wú)機(jī)酸化試劑調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至1-5;所 述無(wú)機(jī)酸化試劑為稀鹽酸或稀硫酸;所述甲醛廢水的濃度為0.5-15%，所述次氯 酸鈣用量為1-4g/10mL甲醛廢水。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述甲醛廢水的濃度為2-5%。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述次氯酸鈣用量為2g/10mL甲 醛廢水。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述氧化反應(yīng)的時(shí)間 為1-3h;所述酸化的pH為1.5-4。
5.如權(quán)利要求1-3所述的方法，其特征在于：所述稀鹽酸的濃度為質(zhì)量分 數(shù)為5%-15%的鹽酸。
6.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述稀硫酸的濃度為 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-40%的硫酸。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：所述稀鹽酸的濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為8%-12%的鹽酸。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述檢測(cè)采用氣相色譜法，檢 測(cè)條件為：頂空進(jìn)樣，頂空瓶加熱溫度：55℃;進(jìn)樣針溫度：120℃;頂空進(jìn)樣 時(shí)間：1.0min;頂空瓶加熱時(shí)間：15.0min;壓力化時(shí)間：0.6min;檢測(cè)器溫 度：200℃;柱溫：55℃。
9.一種濃度為2-5%的甲醛廢水處理方法，其特征在于采用以下步驟：
1)將將2g次氯酸鈣溶解，加入到10ml甲醛廢水中進(jìn)行氧化反應(yīng)，不斷攪 拌，反應(yīng)1.5-2.5h;
2)用濃度為8-12%的稀鹽酸對(duì)體系進(jìn)行酸化，調(diào)pH為2-4;
3)采用氣相色譜法頂空進(jìn)樣的方式進(jìn)行檢測(cè)，其中頂空瓶加熱溫度：55℃; 進(jìn)樣針溫度：120℃;頂空進(jìn)樣時(shí)間：1.0min;頂空瓶加熱時(shí)間：15.0min;壓 力化時(shí)間：0.6min;檢測(cè)器溫度：200℃;柱溫：55℃。
說(shuō)明書
一種甲醛廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及含甲醛廢水的處理方法，屬于環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
甲醛作為一種重要的工業(yè)原料，廣泛應(yīng)用于油漆、涂料、醫(yī)藥、化工等領(lǐng) 域。由于其較強(qiáng)的生物毒性，被列為I類致癌物，因而甲醛廢水的處理受到嚴(yán) 格的監(jiān)管，其廢水處理技術(shù)的開發(fā)也受到業(yè)界的高度重視。
目前工業(yè)上甲醛廢水的處理方法主要有芬頓法、光催化氧化法、濕式氧化 法、生物處理法、石灰法等，但這些方法設(shè)備要求高，反應(yīng)條件苛刻(如高溫)， 反應(yīng)場(chǎng)地面積大，甲醛廢水轉(zhuǎn)運(yùn)成本高，不適合小型企業(yè)或科研單位。
楊翔宇等人公開了“堿式過(guò)氧化氫氧化處理甲醛廢水的研究”，用雙氧水在 堿性條件下小規(guī)模處理甲醛廢水，但是過(guò)氧化氫屬于液體，遇熱或見光都會(huì)分 解出氧氣，氧氣富集會(huì)導(dǎo)致爆炸，不利于儲(chǔ)存，一般是當(dāng)天用完。盧敬霞等人 公開了“臭氧光催化降解水中甲醛的研究”，但是臭氧處理需要同其他催化劑或 者紫外光一起氧化，單一用臭氧，效果并不理想。
探索更加靈活，適合小規(guī)模處理甲醛廢水的方法十分必要。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含甲醛廢水的處理方法，該方法設(shè)備要求低， 操作簡(jiǎn)單，靈活性強(qiáng)。
本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種含甲醛廢水的處理方法，包括氧化、酸化和檢測(cè)，其特征在于：
所述氧化為將次氯酸鈣加入到甲醛廢水中攪拌反應(yīng);
所述酸化為氧化反應(yīng)結(jié)束后用無(wú)機(jī)酸化試劑調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至1-5;所 述無(wú)機(jī)酸化試劑為稀鹽酸或稀硫酸。
上述稀鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于或等于20%的鹽酸，上述稀硫酸是指溶質(zhì)質(zhì)量分 數(shù)小于或等于70%的硫酸的水溶液。
在實(shí)際過(guò)程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，甲醛廢水中甲醛的濃度對(duì)處理結(jié)果有明顯影 響，濃度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致體系內(nèi)產(chǎn)生大量沉淀或絮凝物，從而影響反應(yīng)的進(jìn)行，即 便將沉淀過(guò)濾，沉淀表面及內(nèi)部也會(huì)附著或包裹一定量的甲醛廢液，對(duì)沉淀直 接排放會(huì)污染環(huán)境，而二次處理會(huì)增加大量成本。
上述甲醛廢水的濃度優(yōu)選0.5-15%，更優(yōu)選2-5%。
同時(shí)，次氯酸鈣用量過(guò)大，也會(huì)導(dǎo)致體系內(nèi)沉淀的增加，而且會(huì)與后續(xù)的 酸化試劑作用，產(chǎn)生新的污染物，不利于甲醛廢水的處理。
上述次氯酸鈣用量?jī)?yōu)選1-4g/10mL甲醛廢水，更優(yōu)選2g/10mL甲醛廢水。
發(fā)明人在研究中還發(fā)現(xiàn)，氧化反應(yīng)的時(shí)間和酸化時(shí)的pH均會(huì)對(duì)甲醛廢水中 甲醛的去除率產(chǎn)生影響，一旦配合不好，就會(huì)出現(xiàn)甲醛廢水中甲醛去除率低的 情況。
上述方法優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間1-3h，酸化的pH為1.5-4。
同時(shí)，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，稀酸的濃度對(duì)甲醛的去除率有著較大的影響，優(yōu)選 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%-15%的鹽酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-40%的硫酸，更優(yōu)選質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 8%-12%的鹽酸。
上述檢測(cè)采用氣相色譜法較佳，優(yōu)選頂空進(jìn)樣，頂空瓶加熱溫度：55℃; 進(jìn)樣針溫度：120℃;頂空進(jìn)樣時(shí)間：1.0min;頂空瓶加熱時(shí)間：15.0min;壓 力化時(shí)間：0.6min;檢測(cè)器溫度：200℃;柱溫：55℃。
具體的說(shuō)，
一種濃度為2-5%的甲醛廢水處理方法，其特征在于采用以下步驟：
1)將將2g次氯酸鈣溶解，加入到10ml甲醛廢水中進(jìn)行氧化反應(yīng)，不斷攪 拌，反應(yīng)1.5-2.5h;
2)用濃度為8-12%的稀鹽酸對(duì)體系進(jìn)行酸化，調(diào)pH為2-4;
3)采用氣相色譜法頂空進(jìn)樣的方式進(jìn)行檢測(cè)，其中頂空瓶加熱溫度：55℃; 進(jìn)樣針溫度：120℃;頂空進(jìn)樣時(shí)間：1.0min;頂空瓶加熱時(shí)間：15.0min;壓 力化時(shí)間：0.6min;檢測(cè)器溫度：200℃;柱溫：55℃。
本發(fā)明具有以下有益效果：
1、本發(fā)明使用次氯酸鈣對(duì)甲醛廢水進(jìn)行處理，反應(yīng)不需要大型設(shè)備，占地 面積少，操作簡(jiǎn)單，方法靈活，適合小型企業(yè)或科研單位進(jìn)行小規(guī)模處理。
2、本發(fā)明使用物料為固體，比雙氧水等氧化劑安全程度明顯提高，方便儲(chǔ) 存。
3、本發(fā)明通過(guò)甲醛廢水濃度，次氯酸鈣用量、氧化反應(yīng)時(shí)間以及氧化結(jié)束 后體系的pH等一系列因素的組合，協(xié)同作用，相互配合，從而避免了體系中大 量沉淀的產(chǎn)生，同時(shí)提高了甲醛廢水中甲醛的去除率，本發(fā)明最高可以實(shí)現(xiàn) 90.27%的甲醛去除率，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于雙氧水最高67.24%的去除率。
4、本發(fā)明采用氣相色譜法頂空進(jìn)樣的方式，精心選擇特定的檢測(cè)條件，其 準(zhǔn)確度與精密度比乙酰丙酮法高，對(duì)次氯酸鈣處理甲醛廢水，有一致性。在雙 氧水處理甲醛廢水試驗(yàn)中，乙酰丙酮法無(wú)法測(cè)定出溶液的含量。
