申請日2015.09.01

　　公開(公告)日2015.11.25

　　IPC分類號C02F1/66; C02F1/76

　　摘要

　　本發(fā)明公開了一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，包括以下步驟：以制藥廢水的體積為基準，將有效氯為10-13%的次氯酸鈉溶液，按照重量份為11-66的量投加到殘留四環(huán)素為1-3的制藥廢水中，攪拌處理5-30min，即可降解廢水中殘留的四環(huán)素。本發(fā)明具有不產(chǎn)生強毒性的副產(chǎn)物、操作簡單、效果穩(wěn)定，使處理后的廢水能夠達到后續(xù)生化處理的要求，是一種簡便、高效的四環(huán)素廢水處理技術(shù)。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，包括以下步驟：

　　(1)配置好有效氯含量為10-13%的次氯酸鈉溶液，備用;

　　(2)取重量份為11-66的所述次氯酸鈉溶液加入含有1-3份殘留四環(huán)素的廢水中;

　　(3)攪拌混勻5-30min后即可降解所述殘留四環(huán)素。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，所述次氯酸鈉溶液在制 藥廢水中的重量份含量為：22-33。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，所述次氯酸鈉溶液在制 藥廢水中的重量份含量為：28。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，所述殘留四環(huán)素在制藥 廢水中的重量份含量為：1-2。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，所述殘留四環(huán)素在制藥 廢水中的重量份含量為：1.5。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，所述攪拌混勻時間為： 10-15min。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，所述攪拌混勻時間為： 12min。

　　說明書

　　一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及污水處理控制技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法。

　　背景技術(shù)

　　中國是抗生素的使用大國，也是生產(chǎn)大國。但與此同時，在抗生素的生產(chǎn)過程中會產(chǎn) 排大量的殘留抗生素的廢水。由于抗生素的抑菌、殺菌活性，致使這類廢水可生化性差，并 具有一定的生物毒性。因此，殘留高濃度抗生素的廢水，在進入污水處理系統(tǒng)前，必須大幅 度消減所殘留的抗生素。

　　發(fā)酵法生產(chǎn)四環(huán)素過程中，產(chǎn)生的廢水中四環(huán)素含量在200-600mg/L之間。由于四環(huán) 素抗菌能力強，抗菌譜廣，采用傳統(tǒng)的好氧、厭氧或二者結(jié)合的方法，均難以實現(xiàn)四環(huán)素廢 水達標排放，因為殘留高濃度的四環(huán)素能抑制或殺滅廢水處理系統(tǒng)的微生物。近年來，也有 學者采用光催化法處理含四環(huán)素廢水，發(fā)現(xiàn)75%左右的四環(huán)素被降解，但這種方法是否適宜 規(guī)模化處理四環(huán)素廢水，尚存質(zhì)疑，因為光只能催化降解光照表面的抗生素分子。因此，發(fā) 展高效、經(jīng)濟、環(huán)境友好的四環(huán)素廢水處理方法，對四環(huán)素生產(chǎn)企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展及環(huán)境保 護具有重要的現(xiàn)實意義。

　　針對目前四環(huán)素廢水處理中遇到的突出問題，開展了工藝簡單、成本低廉的四環(huán)素廢 水處理方法的研究。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，克服了上 述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。本發(fā)明具有不產(chǎn)生強毒性的副產(chǎn)物、操作簡單、效果穩(wěn)定，使處理后的 廢水能夠達到后續(xù)生化處理的要求，是一種簡便、高效的四環(huán)素廢水處理技術(shù)。

　　本發(fā)明基于以下原理：

　　四環(huán)素類抗生素在化學結(jié)構(gòu)上屬于多環(huán)并四苯羥基酰胺母核的衍生物，而β-內(nèi)酰胺類、大 環(huán)內(nèi)酯類和磺胺類藥物易溶于水并能發(fā)生水解。β-內(nèi)酰胺類在弱酸性至堿性條件下的降解 速度都相當快。頭孢菌素類抗生素在酸性、堿性和中性條件的水環(huán)境中都能發(fā)生水解反應(yīng)。 青霉素類藥物易受親核及親電試劑進攻，容易水解并引起分子重排，某些金屬離子、氧化劑 及加熱等能對青霉素類藥物的分解和分子重排起催化作用。在堿性條件下，青霉素類藥物的 β-內(nèi)酰胺環(huán)首先被破壞，分解為青霉酸;有金屬離子作用時青霉酸能進一步分解為青霉醛 和青霉胺。當四環(huán)素類抗生素在堿性溶液中時就會不穩(wěn)定，易水解。而有效氯含量為10- 13%的次氯酸鈉溶液，其氫氧化鈉含量在5%-6%之間，pH在11左右，呈堿性，更重要的 是，次氯酸鈉對四環(huán)素具有很強的氧化降解作用。因此，本發(fā)明的技術(shù)原理是基于堿性條件 下，有效氯含量為10-13%的次氯酸鈉溶液對制藥廢水中殘留四環(huán)素的氧化降解作用。

　　本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：

　　本發(fā)明提供了所述提供一種降解制藥廢水中殘留四環(huán)素的方法，包括以下步驟：

　　(1)配置好有效氯含量為10-13%的次氯酸鈉溶液，備用;

　　(2)取重量份為11-66的所述次氯酸鈉溶液加入含有1-3份殘留四環(huán)素的廢水中;

　　(3)攪拌混勻5-30min后即可降解所述殘留四環(huán)素。

　　所述次氯酸鈉溶液在制藥廢水中的重量份含量為22-33;最優(yōu)選的重量份含量為： 28。

　　所述殘留四環(huán)素在制藥廢水中的重量份含量：1-2;最優(yōu)選的重量份含量為：1.5;

　　所述攪拌混勻時間為：10-15min;最優(yōu)選為：12min。

　　本發(fā)明采用上述技術(shù)方案以后具有的有益效果：

　　(1)方法簡單：本發(fā)明只需將次氯酸鈉單一試劑投加到殘留四環(huán)素的制藥廢水中，無需再 投加其它化學或生物試劑;

　　(2)高效省時：本發(fā)明只需將次氯酸鈉溶液按一定量投加到殘留四環(huán)素的制藥廢水中，攪 拌處理5-30min即可;

　　(3)環(huán)境友好：本發(fā)明所使用的次氯酸鈉溶液，常作為氧化劑用于飲用水的凈化處理。所 以，相對于其它化學氧化劑而言，本發(fā)明所用試劑環(huán)境友好;

　　(4)降解效果佳：通過利用高效液相色譜法的測定，本發(fā)明可降解廢水中96-99%的殘留四 環(huán)素