申請日2015.11.11
公開(公告)日2016.01.13
IPC分類號B01D53/78; B01D53/50; B01D53/68; C01B17/04
摘要
本發(fā)明公開了一種含硫廢水綜合利用的方法及其在煙嘧磺隆生產(chǎn)中的應(yīng)用，含HCl和SO2的尾氣經(jīng)過兩級降膜吸收，生成Na2SO3溶液備用;所述Na2SO3溶液和酸反應(yīng)生成SO2，生成的SO2再與含H2S的尾氣反應(yīng)生成單質(zhì)S，過濾后得到硫磺，濾液進(jìn)一步氧化成Na2SO4;過量的SO2經(jīng)堿液吸收后，進(jìn)入HCl和SO2的尾氣的兩級降膜吸收使用。本發(fā)明適用于工業(yè)化生產(chǎn)，含硫廢水處理效果好，不產(chǎn)生危險固廢等二次污染，廢水處理成本低，操作過程簡便，設(shè)備投入少回收硫磺可循環(huán)利用，實現(xiàn)了以廢治廢、循環(huán)經(jīng)濟(jì)的目標(biāo)。
權(quán)利要求書
1.一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，包括以下步驟：
(1)含HCl和SO2的尾氣經(jīng)過兩級降膜吸收，生成Na2SO3溶液備用;
(2)所述Na2SO3溶液和酸反應(yīng)生成SO2，生成的SO2再與含H2S的尾氣反應(yīng)生成單質(zhì)S，過濾后得到硫磺，濾液進(jìn)一步氧化成Na2SO4;
(3)過量的SO2經(jīng)堿液吸收后，進(jìn)入HCl和SO2的尾氣的兩級降膜吸收使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述生成的Na2SO3質(zhì)量濃度為3～15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述兩級降膜中，都用氫氧化鈉水溶液吸收。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述生成的Na2SO3溶液pH值為8～14。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述步驟(2) 具體過程如下：
(21)將Na2SO3溶液物料配比過量5～50%加入混合槽，然后在混合槽內(nèi)滴加酸，當(dāng)溶液酸性時，通入含H2S的尾氣;
(22)含H2S的尾氣吸收結(jié)束后，調(diào)節(jié)混合槽至弱堿性;
(23)混合溶液抽濾，得到硫磺;
(24)濾液中剩余的Na2SO3進(jìn)一步氧化成Na2SO4。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述步驟(21) 中，酸為鹽酸、硫酸和磷酸中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述步驟(21) 中，在混合槽內(nèi)滴加酸實現(xiàn)溶液酸性時，pH值為1～6。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含硫廢水綜合利用的方法，其特征在于，所述步驟(22) 中，調(diào)節(jié)混合槽溶液呈弱堿性，pH值為8～12。
9.一種如權(quán)利要求1～8中任一項含硫廢水綜合利用的方法在煙嘧磺隆生產(chǎn)中的應(yīng)用。
說明書
一種含硫廢水綜合利用的方法及其在煙嘧磺隆生產(chǎn)中的應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種含硫氣相化合物的綜合處理方法，尤其涉及的是一種含硫廢水綜合利用的方法及其在煙嘧磺隆生產(chǎn)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
在制革、石化、制藥、燃料等行業(yè)的生產(chǎn)過程中，會產(chǎn)生大量含有H2S、SO2、Na2S、Na2S2O3和Na2SO3等硫化物的工業(yè)廢水，統(tǒng)稱為含硫廢水。尤其是近幾年，含硫廢水的排放量隨這些工業(yè)的迅猛發(fā)展在逐年增加。廢水中的硫化物有毒性、腐蝕性，并具臭味，易對環(huán)境造成極大的污染，廢水中還會逸出含硫氣相化合物(H2S、SO2)，散發(fā)出難聞的氣味，嚴(yán)重影響人們的生活和身心健康。
煙嘧磺隆是一種高效玉米田除草劑，常規(guī)的合成的工藝路線如下：
為了方便管理，在生產(chǎn)中將煙嘧磺隆各部反應(yīng)劃分成四個工段，其中A1工段需使用SOCl2、 B1工段需使用Na2S和S做反應(yīng)原料，反應(yīng)方程式如下：
A1工段
B1工段
B2工段
反應(yīng)過程中產(chǎn)生SO2、H2S，用堿吸收后，形成含硫廢水，此類廢水如不經(jīng)處理直接排入污水處理站，污水處理過程中，會釋放出有毒有害的H2S和SO2氣體，對環(huán)境和人體健康造成較大損害。此類廢水處理難度較大,目前一般采用廢水分類收集后，通過蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾等步驟，轉(zhuǎn)化為含硫的固體廢物并按危險固廢進(jìn)行處理。此種含硫廢水處理方案存在固廢量大、處理成本高、設(shè)備易損壞等缺點。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種含硫廢水綜合利用的方法及其在煙嘧磺隆生產(chǎn)中的應(yīng)用，有效減少了含硫廢氣的排放。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的，本發(fā)明包括以下步驟：
(1)含HCl和SO2的尾氣經(jīng)過兩級降膜吸收，生成Na2SO3溶液備用;
(2)所述Na2SO3溶液和酸反應(yīng)生成SO2，生成的SO2再與含H2S的尾氣反應(yīng)生成單質(zhì)S，過濾后得到硫磺，濾液進(jìn)一步氧化成Na2SO4;
(3)過量的SO2經(jīng)堿液吸收后，進(jìn)入HCl和SO2的尾氣的兩級降膜吸收使用。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述生成的Na2SO3質(zhì)量濃度為3～15%。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述兩級降膜中，都用氫氧化鈉水溶液吸收。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述生成的Na2SO3溶液pH值為8～14。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述步驟(2)具體過程如下：
(21)將Na2SO3溶液物料配比過量5～50%加入混合槽，然后在混合槽內(nèi)滴加酸，當(dāng)溶液酸性時，通入含H2S的尾氣;
(22)含H2S的尾氣吸收結(jié)束后，調(diào)節(jié)混合槽至弱堿性;
(23)混合溶液抽濾，得到硫磺;
(24)濾液中剩余的Na2SO3進(jìn)一步氧化成Na2SO4。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述步驟(21)中，酸為鹽酸、硫酸和磷酸中的一種。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述步驟(21)中，在混合槽內(nèi)滴加酸實現(xiàn)溶液酸性時， pH值為1～6。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方式之一，所述步驟(22)中，調(diào)節(jié)混合槽溶液呈弱堿性，pH值為8～ 12。
一種含硫廢水綜合利用的方法在煙嘧磺隆生產(chǎn)中的應(yīng)用。
將A1工段含HCl和SO2的尾氣經(jīng)過兩級降膜吸收，生成Na2SO3備用;所述一級吸收中的 Na2SO3和酸反應(yīng)生成SO2，生成的SO2和B2工段的含H2S的尾氣反應(yīng)生成硫磺，生成的硫磺再用于B1工段的生產(chǎn);二級吸收經(jīng)循環(huán)數(shù)次，達(dá)到設(shè)定濃度時，進(jìn)入Na2SO3溶液槽使用。
將含硫廢水通過酸化釋放出H2S和SO2氣體，在密閉反應(yīng)裝置中充分接觸，反應(yīng)生成單質(zhì) S，過濾后得到硫磺回收利用，濾液進(jìn)一步氧化成Na2SO4后再進(jìn)入污水處理站，不會再釋放出 SO2氣體，稍過量的SO2經(jīng)堿液吸收后，進(jìn)入HCl和SO2的尾氣的二級吸收使用，當(dāng)Na2SO3達(dá)到一定濃度時，進(jìn)入Na2SO3溶液槽使用。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點：本發(fā)明適用于工業(yè)化生產(chǎn)，含硫廢水處理效果好，不產(chǎn)生危險固廢等二次污染，廢水處理成本低，操作過程簡便，設(shè)備投入少回收硫磺可循環(huán)利用，實現(xiàn)了以廢治廢、循環(huán)經(jīng)濟(jì)的目標(biāo)。
