申請日2010.06.18
公開(公告)日2010.10.20
IPC分類號C02F9/10; C01D3/04; C02F1/04; C07C227/02; C07C229/16
摘要
本發(fā)明的目的是提供一種亞氨基二乙酸廢水的處理技術(shù)，是將亞氨基二乙酸溶液進(jìn)行分離，分離出固體亞氨基二乙酸用于縮合工序生產(chǎn)雙甘膦。同時對亞氨基二乙酸母液進(jìn)行多效蒸發(fā)，使氯化鈉含量達(dá)到過飽和狀態(tài)，經(jīng)過結(jié)晶和分離，得到氯化鈉，離心母液返回酸化工序;蒸發(fā)裝置產(chǎn)生的冷凝水可用作離子膜燒堿生產(chǎn)化鹽工序的工藝水。既大幅度降低廢水排放量，又使草甘膦產(chǎn)品收率明顯提高，提升了草甘膦的清潔生產(chǎn)水平。
權(quán)利要求書
1.一種亞氨基二乙酸含鹽廢水的處理方法，其特征在于，對PH值為1-4的亞氨基二乙酸母液進(jìn)行多效蒸發(fā)，結(jié)晶分離，提取出高純度的氯化鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，對亞氨基二乙酸母液進(jìn)行多效蒸發(fā)時，一效蒸發(fā)溫度130℃-160℃，二效蒸發(fā)溫度為80-120℃，母液結(jié)晶的溫度為50-80℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，在二效蒸發(fā)時，向二效蒸發(fā)的分離室添加一定量的酸，使蒸發(fā)液的PH值為0.1-0.4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，蒸發(fā)過程中選用大流量的軸流泵，母液的蒸發(fā)過程中強制循環(huán)次數(shù)為每小時100-200次。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，蒸發(fā)裝置的加熱室、軸流泵、管道等的材質(zhì)選用鈦鉬鎳合金、鈦鈀合金。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述方法，其特征在于，向二效蒸發(fā)分離室添加的酸為鹽酸。
說明書
亞氨基二乙酸含鹽廢水處理技術(shù)
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及農(nóng)藥廢水處理工藝，尤其涉及一種IDA(亞氨基二乙酸)法生產(chǎn)草甘膦中間體亞氨基二乙酸的含鹽廢水處理方法。
背景技術(shù)
草甘膦[Glyphosate、N-(膦�；谆�)-甘氨酸]是一種高效廣譜滅生性除草劑，因其具有良好的內(nèi)吸傳導(dǎo)性能，對多種深根惡性雜草均有非常好的防治效果，是通過溶解雜草的葉枝莖表面蠟質(zhì)層，藥效迅速進(jìn)入植物傳導(dǎo)系統(tǒng)產(chǎn)生作用，使雜草枯竭死亡。近年來其銷售量增長速度喜人，而且隨著耐草甘膦酸轉(zhuǎn)基因作物的逐漸推廣，它的應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大，現(xiàn)已成為世界上銷量最大和增長速度最快的除草劑品種之一。草甘膦的生產(chǎn)方法有很多種，主要有甘氨酸法和IDA法，國內(nèi)廠家普遍采用以二乙醇胺為起始原料的IDA法生產(chǎn)草甘膦。
IDA法草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，其關(guān)鍵中間體雙甘膦生產(chǎn)工藝大多采用傳統(tǒng)生產(chǎn)技術(shù)，亞氨基二乙酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量氯化鈉，直接帶到縮合工序，降低了縮合工序產(chǎn)品收率;大量的鹽和有用物質(zhì)沒有得到有效的回收和利用，并導(dǎo)致雙甘膦廢水處理成本較高。目前大家都在研究雙甘膦廢水處理技術(shù)，申請專利也較多，如公開號為CN1422275A、CN1837105A專利申請文件中描述了將廢水中的氯化鈉回收利用，但沒對廢水的雙甘膦回收，浪費很大。而CN101041527A專利申請文件夾描述了回收了廢水中的雙甘膦，但未對廢水進(jìn)行處理。CN10138266A專利申請文件雖對雙甘膦和氯化鈉均回收利用了，但其廢水成份復(fù)雜，處理工藝難，達(dá)不到廢水處理預(yù)期效果，且雙甘膦的收率低�，F(xiàn)有文獻(xiàn)報道的IDA法草甘膦廢水處理技術(shù)都是對雙甘膦的廢水進(jìn)行處理，沒有涉及對亞氨基二乙酸生產(chǎn)工序中的廢水進(jìn)行處理，而導(dǎo)致下一步雙甘膦的合成反應(yīng)中雜質(zhì)較多，影響雙甘膦的收率，且將過多的雜質(zhì)帶到下一工序中，造成雙甘膦的廢水更難處理。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種亞氨基二乙酸廢水的處理技術(shù)，將亞氨基二乙酸溶液進(jìn)行分離，分離出固體亞氨基二乙酸用于縮合工序生產(chǎn)雙甘膦。同時對亞氨基二乙酸母液進(jìn)行多效蒸發(fā)，使氯化鈉含量達(dá)到過飽和狀態(tài)，經(jīng)過結(jié)晶和分離，得到氯化鈉，離心母液返回酸化工序;蒸發(fā)裝置產(chǎn)生的冷凝水可用作離子膜燒堿生產(chǎn)化鹽工序的工藝水。既大幅度降低廢水排放量，又使草甘膦產(chǎn)品收率明顯提高，提升了草甘膦的清潔生產(chǎn)水平。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：
(1)二乙醇胺經(jīng)過脫氫、酸化得到在亞氨基二乙酸，在酸化工序通過控制亞氨基二乙酸溶液的PH值，使PH值在1-4范圍之內(nèi)，然后冷卻、結(jié)晶、分離，得到純度較高的亞氨基二乙酸。
(2)對(1)分離后的亞氨基二乙酸母液采用多效蒸發(fā)工藝(多效蒸發(fā)就本領(lǐng)域公知的蒸發(fā)工藝)，其中一效蒸發(fā)溫度130℃-160℃，并使液相溫度達(dá)到110℃-130℃;
在二效蒸發(fā)時，為防止亞氨基二乙酸的析出，向二效蒸發(fā)的分離室添加一定量的酸，將蒸發(fā)液的PH值控制在0.1-0.4之間;
二效蒸發(fā)溫度為80-120℃，并使液相溫度達(dá)到60-90℃。
蒸發(fā)過程中選用大流量的軸流泵，使母液在蒸發(fā)過程中強制循環(huán)次數(shù)為每小時100-200次，以防止氯化鈉在加熱室、分離室以及管道內(nèi)壁結(jié)垢。
一效、二效蒸發(fā)的加熱室、軸流泵、管道等的材質(zhì)選用鈦鉬鎳合金、鈦鈀合金及其復(fù)合材料中的一種。
(3)亞氨基二乙酸母液經(jīng)二效蒸發(fā)后，亞氨基二乙酸含量提高，并使氯化鈉達(dá)到過飽和狀態(tài)，在50-80℃時將母液結(jié)晶、分離，得到氯化鈉。氯化鈉經(jīng)預(yù)處理技術(shù)和膜過濾裝置以及一系列的精制技術(shù)，除去鹽水中的有機物等雜質(zhì)，使過濾后的鹽水符合離子膜燒堿生產(chǎn)要求。
(4)亞氨基二乙酸母液經(jīng)二效蒸發(fā)分離出氯化鈉后的母液再返回到(1)的酸化工序中。
