申請(qǐng)日2014.01.17

　　公開(公告)日2014.04.09

　　IPC分類號(hào)C02F9/04; C01D3/04; C01B17/06

　　摘要

　　一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方法，包括如下步驟：在攪拌狀態(tài)下向二噻烷廢水中加入鹽酸進(jìn)行中和，并將溢出的硫化氫氣體利用碳酸鈉溶液進(jìn)行吸附;向液體中加入硫酸亞鐵和27wt%-30wt%雙氧水進(jìn)行芬頓氧化，降低COD;向氧化后的液體加入32wt%氫氧化鈉溶液，使鐵離子沉淀并將其濾除，同時(shí)使液體pH達(dá)到中性;向液體中加入活性炭進(jìn)行脫色，并進(jìn)一步降低COD;將廢水送至到鹽場進(jìn)行曬鹽處理，得到工業(yè)氯化鈉;將吸收硫化氫飽和后的硫化鈉溶液進(jìn)行脫硫處理，得到單質(zhì)硫和碳酸鈉溶液重復(fù)使用。本發(fā)明不僅減少了廢物排放，減輕了環(huán)境污染，而且為企業(yè)帶來了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方法，其特征在于： 包括如下步驟：

　�、僭跀嚢锠顟B(tài)下向二噻烷廢水中加入鹽酸進(jìn)行中和，并將溢出的硫化氫氣 體利用碳酸鈉溶液進(jìn)行吸附，從而減少水中的臭味;

　�、谠跀嚢锠顟B(tài)下向步驟①中和后的液體中加入硫酸亞鐵和27wt%-30wt%雙 氧水進(jìn)行芬頓氧化，降低COD，同時(shí)使臭味進(jìn)一步降低;

　　③在攪拌狀態(tài)下向步驟②氧化后的液體加入32wt%氫氧化鈉溶液，使鐵離子 沉淀并將其濾除，同時(shí)使液體pH達(dá)到中性;

　�、芟虿襟E③調(diào)節(jié)pH后的液體中加入活性炭進(jìn)行脫色，并進(jìn)一步降低COD;

　　⑤將步驟④脫色處理后的廢水送至到鹽場進(jìn)行曬鹽處理，得到工業(yè)氯化鈉;

　�、迣⒉襟E①中吸收硫化氫飽和后的硫化鈉溶液進(jìn)行脫硫處理，得到單質(zhì)硫 和碳酸鈉溶液重復(fù)使用。

　　2.如權(quán)利要求1所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟①中，所述鹽酸為副產(chǎn)鹽酸。

　　3.如權(quán)利要求1所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟①中，利用鹽酸將二噻烷廢水的pH值調(diào)整為5.0-5.5。

　　4.如權(quán)利要求1所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟②中，硫酸亞鐵用量為二噻烷廢水質(zhì)量的0.3%，雙 氧水用量為二噻烷廢水質(zhì)量的2.5%。

　　5.如權(quán)利要求1所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟③中，使用氫氧化鈉溶液使步驟②氧化后的液體中 的鐵離子沉淀，并保證處理后的液體pH值為7-8。

　　6.如權(quán)利要求1所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟④中，使用活性炭進(jìn)行處理以降低色度，并使COD 降至500mg/L或以下。

　　7.如權(quán)利要求1所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟⑥中，碳酸鈉溶液吸收硫化氫飽和后產(chǎn)生的硫化鈉 溶液在催化劑作用下使用空氣進(jìn)行氧化得到單質(zhì)硫和碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶 液重復(fù)使用。

　　8.如權(quán)利要求7所述的一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝 方法，其特征在于：步驟⑥具體工藝為：使用重量為硫化鈉溶液0.01%的對(duì) 苯二酚作為脫硫催化劑，通入4小時(shí)的空氣，利用空氣中的氧氣作為氧化劑， 將溶液中的-2價(jià)硫氧化為單質(zhì)硫，單質(zhì)硫漂浮在溶液表面，使用刮板刮出單 質(zhì)硫后，溶液回用。

　　說明書

　　一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及一種廢水處理方法，具體涉及一種治理二噻烷廢水并從中回收 氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方法。

　　背景技術(shù)

　　目前，氯化鈉是一種基礎(chǔ)的化工原料，通常是由海水或者地下鹵水晾曬制 得。全國年產(chǎn)量上億噸。

　　硫磺同為基礎(chǔ)化工原料，主要用來生產(chǎn)高品質(zhì)硫酸以及農(nóng)藥等，主要來源 是天然得到或者石化行業(yè)脫硫得到。

　　二噻烷，全名2,5-二羥基-1,4-二噻烷，主要是生產(chǎn)拉米夫定、恩曲他濱 的中間體。有惡臭。

　　主要生產(chǎn)過程是含有11%氯乙醛和11%鹽酸的混合溶液使用碳酸氫鈉進(jìn)行 中和，然后加入硫氫化鈉溶液進(jìn)行反應(yīng)，首先得到巰基乙醛，巰基乙醛不穩(wěn)定， 很快縮合生成2,5-二羥基-1,4-二噻烷。

　　每生產(chǎn)一噸二噻烷成品，將會(huì)產(chǎn)生10噸左右的廢水，廢水顏色淺黃色， 有硫化氫惡臭，PH值在8-9之間，COD為36000mg/L，氯化鈉含量12%。

　　該廢水屬于典型的高鹽有機(jī)廢水，無法進(jìn)行生化處理。生產(chǎn)企業(yè)通常做法 是將廢水轉(zhuǎn)移或者直接排放。導(dǎo)致對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重污染。因此，很有必要開發(fā)一 種二噻烷廢水的處理方法，不但完成有效處理，而且能夠?qū)⑵渲械挠杏梦镔|(zhì)進(jìn) 行回收利用。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化 鈉和單質(zhì)硫的工藝方法，其工藝路線短、操作簡單、回收成本低且適用于大規(guī) 模生產(chǎn)治理二噻烷廢水，從而消除上述背景技術(shù)中缺陷。

　　為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

　　一種治理二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方法，包括如下步 驟：

　　①在攪拌狀態(tài)下向二噻烷廢水中加入鹽酸進(jìn)行中和，并將溢出的硫化氫氣 體利用碳酸鈉溶液進(jìn)行吸附，從而減少水中的臭味;

　�、谠跀嚢锠顟B(tài)下向步驟①中和后的液體中加入硫酸亞鐵和27wt%-30wt%雙 氧水進(jìn)行芬頓氧化，降低COD，同時(shí)使臭味進(jìn)一步降低;

　�、墼跀嚢锠顟B(tài)下向步驟②氧化后的液體加入32wt%氫氧化鈉溶液，使鐵離 子沉淀并將其濾除，同時(shí)使液體pH達(dá)到中性;

　�、芟虿襟E③調(diào)節(jié)pH后的液體中加入活性炭進(jìn)行脫色，并進(jìn)一步降低COD;

　�、輰⒉襟E④脫色處理后的廢水送至到鹽場進(jìn)行曬鹽處理，得到工業(yè)氯化 鈉;

　�、迣⒉襟E①中吸收硫化氫飽和后的硫化鈉溶液進(jìn)行脫硫處理，得到單質(zhì)硫 和碳酸鈉溶液重復(fù)使用。

　　本發(fā)明的步驟①中，所述鹽酸為副產(chǎn)鹽酸。

　　本發(fā)明的步驟①中，利用鹽酸將二噻烷廢水的pH值調(diào)整為5.0-5.5。

　　本發(fā)明的步驟②中，硫酸亞鐵用量為二噻烷廢水質(zhì)量的0.3%，雙氧水用量 為二噻烷廢水質(zhì)量的2.5%。

　　本發(fā)明的步驟③中，使用氫氧化鈉溶液使步驟②氧化后的液體中的鐵離子 沉淀，并保證處理后的液體pH值為7-8。

　　本發(fā)明的步驟④中，使用活性炭進(jìn)行處理以降低色度，并使COD降至山東 濰坊濱海區(qū)地下鹵水水平(經(jīng)過檢測，該地區(qū)地下鹵水COD為500mg/L)。

　　本發(fā)明的步驟⑥中，碳酸鈉溶液吸收硫化氫飽和后產(chǎn)生的硫化鈉溶液在催 化劑作用下使用空氣進(jìn)行氧化得到單質(zhì)硫和碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶液重復(fù)使 用。具體工藝為：使用重量為硫化鈉溶液0.01%的對(duì)苯二酚作為脫硫催化劑， 通入4小時(shí)的空氣，利用空氣中的氧氣作為氧化劑，將溶液中的-2價(jià)硫氧化為 單質(zhì)硫。單質(zhì)硫漂浮在溶液表面，使用刮板刮出單質(zhì)硫后溶液回用進(jìn)行吸收硫 化氫氣體。

　　由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果是：

　　用本發(fā)明的工藝方法從二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方 法，其純度均達(dá)到國家工業(yè)級(jí)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，回收率達(dá)90%以上。本發(fā)明的工藝方法 不僅減少了廢物排放，減輕了環(huán)境污染，而且為企業(yè)帶來了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。 采用本發(fā)明的工藝方法從二噻烷廢水并從中回收氯化鈉和單質(zhì)硫的工藝方法產(chǎn) 品質(zhì)量可以達(dá)到工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，具有良好的推廣應(yīng)用前景。