申請日2015.08.28
公開(公告)日2015.11.25
IPC分類號C02F101/30; C02F9/04
摘要
本發(fā)明公開了一種高效處理含鹽有機廢水的方法及其應(yīng)用，其中方法包括以下步驟：(1)對含鹽的有機物廢水進(jìn)行過濾，所得濾液經(jīng)擴散滲析，得到酸性溶液或堿性溶液以及含鹽的有機物溶液;(2)利用雙極膜對含鹽的有機物溶液進(jìn)行處理，得到含有機物溶液，以及酸性溶液和堿性溶液;(3)對含有機物溶液進(jìn)行濕式氧化，得到處理液;(4)對處理液進(jìn)行后處理，得出水。本發(fā)明提供的高效處理含鹽有機廢水的方法，不僅能夠顯著降低廢水的COD值，同時對廢水中的物質(zhì)加以有效的回收利用。
權(quán)利要求書
1.一種高效處理含鹽有機廢水的方法，其特征在于，包括以下步驟：
(1)對含鹽的有機物廢水進(jìn)行過濾，所得濾液經(jīng)擴散滲析，得到酸 性溶液或堿性溶液以及含鹽的有機物溶液;
(2)利用雙極膜對含鹽的有機物溶液進(jìn)行處理，得到含有機物溶液， 以及酸性溶液和堿性溶液;
(3)對含有機物溶液進(jìn)行濕式氧化，得到處理液;
(4)對處理液進(jìn)行后處理，得出水。
2.如權(quán)利要求1所述的高效處理含鹽有機廢水的方法，其特征在于， 步驟(1)中擴散滲析的反應(yīng)條件：對含鹽的酸性廢水采用陰離子交換膜 進(jìn)行擴散滲析，對含鹽的堿性廢水采用陽離子交換膜進(jìn)行擴散滲析。
3.如權(quán)利要求1所述的高效處理含鹽有機廢水的方法，其特征在于， 步驟(2)中雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓<2.5V，電流密度100～600A/m2， 溫度為1～40℃，電極液采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～5%的硫酸鈉溶液。
4.如權(quán)利要求1所述的高效處理含鹽有機廢水的方法，其特征在于， 步驟(3)中濕式氧化的反應(yīng)條件：pH為2～12，壓力為2～8MPa，溫度為 180～300℃，反應(yīng)時間為2～6h。
5.如權(quán)利要求1所述的高效處理含鹽有機廢水的方法，其特征在于， 步驟(4)中采用吸附劑對處理液進(jìn)行后處理。
6.如權(quán)利要求1所述的高效處理含鹽有機廢水的方法，其特征在于， 若采用吸附劑對處理液進(jìn)行后處理，吸附劑的加入量為處理液質(zhì)量的 0.05～0.5%，攪拌反應(yīng)20～60min。
7.一種改進(jìn)的磺化吐氏酸的生產(chǎn)工藝，二萘酚依次經(jīng)過磺化、中和、 蒸餾、氨化、酸化、吐氏酸磺化、水解、鹽析、洗滌得到磺化吐氏酸，其 特征在于，磺化吐氏酸產(chǎn)生的廢水依次經(jīng)過濾和擴散滲析，得到的硫酸回 用至酸析工段。
說明書
一種高效處理含鹽有機廢水的方法及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高效處理含鹽有機廢水 的方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)
在化工生產(chǎn)過程中，不可避免會產(chǎn)生各種含鹽有機廢水，為了滿足保 護(hù)環(huán)境的需求，需要對這些廢水進(jìn)行處理，以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
磺化吐氏酸，又名苯胺-2,5-雙磺酸(2-氨基對苯二磺酸)，是一種染料 中間體，主要用于制造直接耐曬藍(lán)RGL、活性翠藍(lán)KGL、活性嫩黃和活性 橙，熒光增白劑等�；腔率纤釓U水中含酸28%左右，含氯化鈉10%左右， 采用現(xiàn)有的廢水處理方法，不能對其中的酸進(jìn)行有效的回收利用。
G鹽為白色針狀結(jié)晶，G鹽生產(chǎn)需經(jīng)過磺化、鹽析、吸濾三道工序， 其中磺化是乙萘酚與硫酸、煙酸進(jìn)行的二次磺化反應(yīng)，由于G鹽磺化后， 只有64%左右的乙萘酚轉(zhuǎn)變?yōu)镚酸，尚有30%以上的萘酚磺酸滯留在G鹽廢 水中，其中主要異構(gòu)體是R酸。通過鹽析方法使G酸成鹽析出，而R酸及其 它副產(chǎn)物仍留在G鹽廢水中。G鹽與G鹽廢水通過抽濾分離，G鹽廢水呈暗 綠色，酸性、含鹽、有色、高濃度，因此，需要對G鹽廢水加以處理。
K酸，即2-萘氨-3,6,8-三磺酸，是一種重要的精細(xì)化工中間體，主要用 于諸如活性金黃K-RAZ、活性黃M-5R、活性艷橙K-7R等偶氮活性染料、 酸性染料和有機顏料的生產(chǎn)。
目前2-萘氨-3,6,8-三磺酸的生產(chǎn)工藝是以2-萘酚為原料經(jīng)一次磺化、 鹽析、氨解、離析、二次磺化、水洗、過濾、干燥等過程而制得。K酸廢 水具有如下特征：
(1)酸性強，pH為0.2～0.6;
(2)色度深，廢水呈棕褐色，色度約為5000倍;
(3)污染物濃度高，COD為2000～3500mg/L，其中主要成分為2-萘 氨-3,6,8-三磺酸，含量為1500～3000mg/L，另外還含有1.5%左右的硫酸鈉 等無機鹽;
(4)難于生物降解，由于2-萘氨-3,6,8-三磺酸具有穩(wěn)定的萘環(huán)結(jié)構(gòu)， 同時分子中含有三個起鈍化作用的磺酸功能基，分子結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定，可生 化性極差，難于采用生化方法降解;
(5)毒性大，2-萘氨-3,6,8-三磺酸屬于稠環(huán)芳烴，并且分子中含有致 毒的氨基基團(tuán)，具有強烈的生物毒性，若不經(jīng)適當(dāng)處理直接排放，將嚴(yán)重 污染水環(huán)境，危害人體健康。
溴氨酸，又名1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸，主要用于染料中間體。溴氨酸 的生產(chǎn)方法多采用1-氨基蒽醌為原料，在濃硫酸介質(zhì)中用發(fā)煙硫酸磺化， 進(jìn)而在濃硫酸介質(zhì)中用發(fā)煙硫酸用溴素溴化，經(jīng)稀釋、中和、精制等步驟 制得，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量廢水。
現(xiàn)有處理工業(yè)廢水的方式多種多樣，通過各種物理化學(xué)以及生物手段 降低廢水中的污染物含量，例如，現(xiàn)有的H酸離析廢水的處理方法為：首 先，對H酸離析廢水進(jìn)行萃取;然后，進(jìn)進(jìn)行濃縮鹽蒸，得到的硫酸鈉做 固廢處理或者回用。由于硫酸鈉的產(chǎn)量過剩，且濃縮鹽蒸的成本高、獲得 的硫酸鈉鹽品質(zhì)較差，應(yīng)用范圍窄。
擴散滲析作為一種以濃度差為推動力的膜分離技術(shù)，利用半透明或選 擇透過性離子交換膜使溶液中的溶質(zhì)由高濃度一側(cè)通過膜向低濃度一側(cè) 遷移。由于其具有操作簡單、能耗低、無二次污染、易與其它工藝偶合等 優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于各種產(chǎn)生廢酸堿的領(lǐng)域。
擴散滲析的核心在于：1、離子交換膜兩側(cè)溶液的濃度差;2、離子交 換膜的選擇透過性。按照離子交換膜的種類劃分，可分為陰離子交換膜擴 散滲析和陽離子交換膜擴散滲析。陰離子交換膜擴散滲析主要用來回收酸 鹽混合物中的酸，陽離子交換膜擴散滲析主要用來回收堿鹽混合物中的 堿。
雙極膜電滲析是雙極膜與單極膜按照不同方式組合形成的電滲析，將 普通電滲析的鹽解離與雙極膜的水分子的解離結(jié)合在一起，使溶液中相應(yīng) 的鹽離子與雙極膜水解離產(chǎn)生的H+和OH-結(jié)合轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸和堿。在同 一雙極膜的膜堆上無機鹽和有機鹽都能轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸和堿。
如今很多的化工生產(chǎn)過程中，由于經(jīng)常使用中和反應(yīng)，產(chǎn)生了大量的 含鹽廢水，雙極膜電滲析能將含鹽廢水中的鹽轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酸和堿，同時 可以將回收得到的酸和堿用于化工生產(chǎn)的中和反應(yīng)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種高效處理含鹽有機廢水的方法，不僅能夠顯著降低 廢水的COD值，還能對廢水中的物質(zhì)加以有效的回收利用。同時，利用本 發(fā)明所述的方法，可對部分有機產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝進(jìn)行改良，實現(xiàn)清潔生產(chǎn)。
一種高效處理含鹽有機廢水的方法，包括以下步驟：
(1)對含鹽的有機物廢水進(jìn)行過濾，所得濾液經(jīng)擴散滲析，得到酸 性溶液或堿性溶液以及含鹽的有機物溶液;
(2)利用雙極膜對含鹽的有機物溶液進(jìn)行處理，得到含有機物溶液， 以及酸性溶液和堿性溶液;
(3)對含有機物溶液進(jìn)行濕式氧化，得到處理液;
(4)對處理液進(jìn)行后處理，得出水。
本發(fā)明提供的方法適用于各類含鹽的有機物廢水，包括含鹽的酸性廢 水和含鹽的堿性廢水。例如，磺化吐氏酸酸水、K酸廢水、G鹽廢水、溴 氨酸廢水、T酸廢水、H酸廢水等。
本發(fā)明提供的方法能夠采用工業(yè)上的連續(xù)化生產(chǎn)，即含鹽的有機物廢 水依次連續(xù)經(jīng)歷步驟(1)～步驟(4)的處理過程，得到符合標(biāo)準(zhǔn)的排放 液。
本發(fā)明提供的方法首先對工業(yè)廢水(即含鹽的有機物廢水)進(jìn)行過濾， 以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等固體物質(zhì)，然后利用半滲透膜或選擇透過性 離子交換膜對濾液的選擇透過作用，將濾液分離為酸性溶液和含鹽的有機 物溶液，酸性溶液直接回用至相應(yīng)的工段中，含鹽的有機物溶液則利用雙 極膜進(jìn)行進(jìn)一步的分離，得到酸性溶液和堿性溶液，以及含有機物的溶液， 含有機物的溶液利用濕式氧化，將有機物降解為小分子，最后利用脫色劑 除去顯色物質(zhì)，完成廢水的處理。
作為優(yōu)選，步驟(1)中擴散滲析的反應(yīng)條件：對含鹽的酸性廢水采 用陰離子交換膜進(jìn)行擴散滲析，對含鹽的堿性廢水采用陽離子交換膜進(jìn)行 擴散滲析。
作為優(yōu)選，步驟(2)中雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓<2.5V，電流 密度100～600A/m2，溫度為1～40℃，電極液采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～5%的硫酸 鈉溶液。
濕式氧化的目的在于將溶液中的有機物降解為小分子，降低COD值， 由于濕式氧化的條件比較嚴(yán)苛，長時間使用，不可避免地對設(shè)備造成損害， 為了兼顧濕式氧化的效果，優(yōu)選地，步驟(3)中濕式氧化的反應(yīng)條件： pH為2～12，壓力為2～8MPa，溫度為180～300℃，反應(yīng)時間為2～6h。
進(jìn)一步優(yōu)選，步驟(3)中濕式氧化的反應(yīng)條件：pH為4～9，壓力為 2～6MPa，溫度為230～270℃，反應(yīng)時間為3～5h。
再優(yōu)選，步驟(3)中濕式氧化的反應(yīng)條件：pH為7～8，壓力為2～4MPa， 溫度為250～270℃，反應(yīng)時間為3～5h。
濕式氧化后COD值顯著降低，得到處理液中需進(jìn)一步進(jìn)行后處理，得 出水，所述后處理可以為加入脫色劑除去顯色物質(zhì)，為了達(dá)到理想的脫色 效果，優(yōu)選地，步驟(4)中采用吸附劑對處理液進(jìn)行后處理。
若采用吸附劑對處理液進(jìn)行后處理，吸附劑的加入量為處理液質(zhì)量的 0.05～0.5%，攪拌反應(yīng)20～60min。
本發(fā)明還提供了一種改進(jìn)的磺化吐氏酸的生產(chǎn)工藝，二萘酚依次經(jīng)過 磺化、中和、蒸餾、氨化、酸化、吐氏酸磺化、水解、鹽析、洗滌得到磺 化吐氏酸，磺化吐氏酸產(chǎn)生的廢水依次經(jīng)過濾和擴散滲析，得到的硫酸回 用至酸析工段。
磺化吐氏酸廢水中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%左右的硫酸，以及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%左右的氯化鈉，采用本發(fā)明提供的方法對磺化吐氏酸廢水進(jìn)行處理， 能夠有效回收利用硫酸，提高原料的利用率。
本發(fā)明中的擴散滲析以及雙極膜均能將所處理的溶液中的酸性物質(zhì) 分離出來，重新回用至所需的工段中，即實現(xiàn)了廢水中組分的有效回收利 用，又節(jié)約了生產(chǎn)資源。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下有益效果：
(1)本發(fā)明提供的處理方法能夠顯著降低廢水中的COD值，COD的 去除率在96%以上;
(2)本發(fā)明提供的處理方法對廢水采用擴散滲析和雙極膜處理，得 到的酸和堿回用至相應(yīng)的生產(chǎn)工段中，提高了原料的利用率。
(3)本發(fā)明提供的處理方法適于連續(xù)化生產(chǎn)，易于在工業(yè)上推廣應(yīng) 用。
具體實施方式
實施例1
H酸廢水，呈黑色，COD=26030mg/L、pH=2。
(1)過濾：對H酸廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等物質(zhì)。
(2)擴散滲析：利用陰離子交換膜擴散滲析對濾液進(jìn)行處理，滲析 得到硫酸和含鹽的有機物溶液，硫酸的回收率90%。
(3)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%，氨的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2.5V，電流密度為 600A/m2，溫度為30℃，電極液采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硫酸鈉溶液。
(4)濕式氧化：雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)至7， 然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃、壓力6MPa，通入空氣氧化2h后降 溫。
測得出釜廢水顯橙黃色，pH=4.5、COD=2083mg/L，NH3-N=164.2mg/L。
(5)吸附：將步驟(4)的出釜廢水調(diào)節(jié)至中性pH=7，加入質(zhì)量分 數(shù)為0.2%(以調(diào)節(jié)pH后的廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))的活性炭攪拌吸附0.5h后過 濾，得到的微黃色濾液，再添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的活性炭(以調(diào)節(jié)pH后 的廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))攪拌吸附30min，抽濾得到透明處理液， COD=150mg/L、含鹽量4%。
實施例2
H酸廢水，呈黑色，COD=26030mg/L、pH=2。
(1)過濾：對H酸廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等物質(zhì)。
(2)擴散滲析：利用陰離子交換膜擴散滲析對濾液進(jìn)行處理，滲析 得到硫酸和含鹽的有機物溶液。
(3)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.9%，氨 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V，電流密度為 400A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(4)濕式氧化：雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)至8， 然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃、壓力6MPa，通入空氣氧化1.5h后 降溫。
測得出釜廢水顯橙黃色，pH=4.5、COD=2483mg/L，NH3-N=165.0mg/L。
(5)吸附：在步驟(4)的出釜廢水中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的活性炭 (以出釜廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))攪拌吸附30min，抽濾得到微黃色的處理液， 其COD=1545mg/L。
實施例3
H酸廢水，呈黑色，COD=130000mg/L、pH=1。
(1)過濾：對H酸廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等物質(zhì)。
(2)擴散滲析：利用陰離子交換膜擴散滲析對濾液處理，經(jīng)擴散滲 析作用，得到硫酸和含鹽的有機物溶液。
(3)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%，氨 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2.5V，電流密度為 600A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(4)濕式氧化：將雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)7， 然后加入高壓釜中，通入30atm的空氣，在250℃反應(yīng)一小時后降溫;
降溫后泄壓，再繼續(xù)通入30atm的空氣繼續(xù)在250℃反應(yīng)一小時后降 溫;
降溫泄壓后，再通入30atm的空氣，在250℃下反應(yīng)1.5小時。出水黃色， COD=6500mg/L，COD去除率95%。
(5)脫色：往步驟(4)的出水中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%活性炭(以步 驟(4)的出水質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌吸附30min后過濾，再加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1% 的活性炭吸附后抽濾，濾液為淺黃色，測COD=6000mg/L左右。
對比例1
與實施例3的不同之處在于步驟(5)采用ClO2脫色，具體操作如下：
向步驟(4)的出水中加入0.2%的ClO2(ClO2的用量以步驟(4)的出 水質(zhì)量為基準(zhǔn))，常溫下反應(yīng)30min，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的活性炭(以 步驟(4)的出水質(zhì)量為基準(zhǔn))吸附30min后抽濾，顏色為橘黃色，脫色效 果不理想。
對比例2
與實施例3的不同之處在于步驟(5)采用Fe/C脫色，具體操作如下：
調(diào)步驟(4)的出水pH=4，加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%活性炭和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2% 鐵粉(以步驟(4)的出水質(zhì)量為基準(zhǔn))反應(yīng)4h后過濾，再調(diào)至pH=8，絮 凝30min后抽濾，濾液為橘黃色，脫色效果不理想。
實施例4
(1)精萘依次經(jīng)磺化、硝化、中和、還原、T酸離析、堿熔、H酸離 析制備得到H酸。
(2)過濾：對H酸離析廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等 物質(zhì)。
(3)擴散滲析：利用陰離子交換膜擴散滲析對濾液進(jìn)行處理，滲析 得到硫酸和含鹽的有機物溶液。
(4)雙極膜處理：利用雙極膜處理步驟(3)得到的含鹽有機物溶液， 得到堿性溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.8%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為3.7%，氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.7%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V， 電流密度為450A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
將該步驟所得硫酸回用至H酸離析工段，對所得堿性溶液進(jìn)行旋蒸， 得到氫氧化鈉回用至堿熔工段。
(5)濕式氧化：將步驟(4)雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的 pH調(diào)節(jié)至7，然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃，壓力6MPa，通入空 氣氧化1.5h后降溫。
測得出釜廢水顯橙黃色，pH=4.5、COD=2107mg/L。
(6)吸附：在步驟(5)的出釜廢水中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%的活性炭 (以步驟(4)的出釜廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))攪拌吸附30min，抽濾得到淡黃色 的處理液，然后調(diào)節(jié)pH至6.0，顏色變?yōu)辄S色，再加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的活 性炭(以步驟(4)的出釜廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))攪拌吸附30min，抽濾得到微 黃色的處理液，其COD=1487mg/L。
(7)過濾：對T酸離析廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等 物質(zhì)。
(8)擴散滲析：利用陰離子交換膜擴散滲析對步驟(7)所得濾液進(jìn) 行處理，滲析得到硫酸和含鹽的有機物溶液。
(9)雙極膜處理：利用雙極膜處理步驟(8)的含鹽有機物溶液，得 到堿性溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.8%的硫酸，將硫酸回用至T酸離析工段。
雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V，電流密度為450A/m2，溫度為 30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(10)濕式氧化：將步驟(9)雙極膜處理后得到的含有機物的溶液 的pH調(diào)節(jié)至8，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的CuSO4·5H2O作為催化劑(以T酸 離析廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，在溫度260℃、壓力7MPa條件下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié) 束后抽濾得到淺黃綠色的濾液(即濾液Ⅰ)，其pH=2.1左右、COD去除率 為85%。
(11)向濾液Ⅰ中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的FeSO4·7H2O(以T酸離析 廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，待FeSO4·7H2O完全溶解后，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.5%的 液堿調(diào)節(jié)pH=8.5，絮凝30min，抽濾得到藍(lán)色的濾液Ⅱ。
(12)在濾液Ⅱ中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%的Na2S·9H2O(以T酸離析廢 水質(zhì)量為基準(zhǔn))，反應(yīng)30min，除去絡(luò)合銅，抽濾得到濾液Ⅲ為黑色(CuS 顆粒較小，部分進(jìn)入濾液中)。
(13)在濾液Ⅲ中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%的濃硫酸回調(diào)pH=6.0，加入質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為0.2%活性炭(以T酸離析廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))吸附30min，得到近無 色的濾液，其COD去除率為96%。
實施例5
(1)吐氏酸依次經(jīng)磺化、酸析、壓濾制備得到磺化吐氏酸;
(2)過濾：對磺化吐氏酸廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、 鎂等物質(zhì)。
(3)擴散滲析：利用陰離子交換膜電滲析對步驟(2)所得濾液進(jìn)行 處理，滲析得到硫酸和含鹽的有機物溶液。
(4)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%，氨的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V，電流密度為 500A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(5)濕式氧化：雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)至7， 然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃、壓力6MPa，通入空氣氧化2h后降 溫。測得出釜廢水的COD去除率為96%。
(6)吸附：將步驟(5)的出釜廢水調(diào)節(jié)至中性pH=7，加入質(zhì)量分 數(shù)為0.5%(以調(diào)節(jié)pH后的廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))的活性炭攪拌吸附0.5h后過 濾，得到的濾液幾乎無色透明，COD=150mg/L、含鹽量8%。
實施例6
G鹽廢水，呈黑色，COD=49500mg/L、pH=1。
(1)對G鹽廢水進(jìn)行過濾，以除去廢水中的懸浮物和鐵、鈣、鎂等不 溶物質(zhì)。
(2)利用陰離子交換膜電滲析對濾液進(jìn)行處理，滲析得到硫酸和含 鹽的有機物溶液，硫酸的回收率92%。
(3)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%，氨的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.8%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V，電流密度為 600A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(4)濕式氧化：雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)至7， 然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃、壓力6MPa，通入空氣氧化2h后降 溫。
測得出釜廢水pH=4.5、COD=3156mg/L，NH3-N=215mg/L。
(5)吸附：將步驟(4)的出釜廢水調(diào)節(jié)至中性pH=7，加入質(zhì)量分 數(shù)為0.5%(以調(diào)節(jié)pH后的廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))的活性炭攪拌吸附0.5h后過 濾，得到的濾液幾乎無色透明，COD=596mg/L、含鹽量5%。
實施例7
溴氨酸廢水，呈黑色，COD=37659mg/L、pH=1.5。
(1)對溴氨酸廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等物質(zhì)。
(2)利用半透膜對濾液處理，經(jīng)擴散滲析作用，得到硫酸和含鹽的 有機物溶液，硫酸的回收率90%。
(3)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.2%，氨 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.9%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V，電流密度為 500A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(4)濕式氧化：雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)至7， 然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃、壓力6MPa，通入空氣氧化2h后降 溫。
測得出釜廢水pH=4.5、COD=3286mg/L，NH3-N=164.2mg/L。
(5)吸附：將步驟(4)的出釜廢水調(diào)節(jié)至中性pH=7，加入質(zhì)量分 數(shù)為0.5%(以調(diào)節(jié)pH后的廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))的活性炭攪拌吸附0.5h后過 濾，得到的濾液幾乎無色透明，COD=980mg/L、含鹽量4.1%。
實施例8
K酸廢水，呈黑色，COD=20030mg/L、pH=2。
(1)對K酸廢水進(jìn)行過濾，以除去懸浮物和鐵、鈣、鎂等物質(zhì)。
(2)利用半透膜對濾液處理，經(jīng)擴散滲析作用，得到硫酸和含鹽的 有機物溶液，硫酸的回收率91%。
(3)雙極膜處理：利用雙極膜處理含鹽的有機物溶液，得到堿性溶 液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.8%的硫酸，堿性溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.9%，氨 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.7%。雙極膜的反應(yīng)條件：單張膜電壓為2V，電流密度為 450A/m2，溫度為30℃，電極液采用5%的硫酸鈉溶液。
(4)濕式氧化：雙極膜處理后得到的含有機物的溶液的pH調(diào)節(jié)至7， 然后打入濕式氧化釜中，升溫至250℃、壓力6MPa，通入空氣氧化2h后降 溫。
測得出釜廢水pH=4.5、COD=1956mg/L，NH3-N=158mg/L。
(5)吸附：將步驟(4)的出釜廢水調(diào)節(jié)至中性pH=7，加入質(zhì)量分 數(shù)為0.4%(以調(diào)節(jié)pH后的廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn))的活性炭攪拌吸附0.5h后過 濾，得到的濾液幾乎無色透明，COD=358mg/L、含鹽量3.7%。
