申請日2015.09.28

　　公開(公告)日2016.01.13

　　IPC分類號C02F9/10; C02F103/36; C02F101/34

　　摘要

　　本發(fā)明實施例公開了一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法，包括以下步驟：用硫酸溶液將廢水的pH值調(diào)至1～5;之后向廢水中加入混凝劑，攪拌5～30min，過濾，收集濾液;使用鈉型陽離子交換樹脂對濾液進(jìn)行離子交換處理，收集離子交換出水;用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)離子交換出水的pH值至7～9，電滲析處理，獲得濃相和稀相;將濃相蒸發(fā)處理，得比重為1.22～1.26的濃縮液和蒸發(fā)冷凝液，將濃縮液冷卻結(jié)晶，后分離處理，得丙烯酸鈉結(jié)晶和母液;對母液重復(fù)前一步驟，直至最終所得的母液中丙烯酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不高于31.2%;合并前兩個步驟的蒸發(fā)冷凝液及稀相。本方法COD去除率大于95%，B/C大于0.7。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法，其特征在于，包括以下步驟：

　　1)、用硫酸溶液將丙烯酸酯廢水的pH值調(diào)至1～5;

　　2)、向調(diào)節(jié)pH后的丙烯酸酯廢水中加入混凝劑，攪拌5～30min，過濾，收集濾液;所述混凝劑的投加量為所述丙烯酸廢水質(zhì)量的0.01%～2%;所述混凝劑為氧化鈣、氧化鋁、氯化鈣、氯化鋁、硝酸鈣和硝酸鋁中的一種或多種;

　　3)、使用鈉型陽離子交換樹脂對步驟2)收集的濾液進(jìn)行離子交換處理，至所述濾液中多價陽離子的總濃度小于1mg/L，收集離子交換出水;

　　4)、用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)步驟3)收集的離子交換出水的pH值至7～9，之后進(jìn)行電滲析處理，獲得濃相和稀相;

　　5)、將步驟4)獲得的濃相進(jìn)行蒸發(fā)處理，得比重為1.22～1.26的濃縮液和蒸發(fā)冷凝液，將所述濃縮液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，之后進(jìn)行分離處理，得丙烯酸鈉結(jié)晶和母液;

　　6)、對步驟5)所得的母液重復(fù)進(jìn)行步驟5)，直至最終所得的母液中丙烯酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不高于31.2%;

　　7)、合并步驟5)和步驟6)所得的蒸發(fā)冷凝液及步驟4)獲得的稀相，即為治理后的丙烯酸酯廢水。

　　2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸酯廢水中COD為 70000～150000mg/L。

　　3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1)中，將所述丙烯酸酯廢水的pH值調(diào)至2～4。

　　4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述混凝劑為氧化鈣或氯化鈣。

　　5.如權(quán)利要求1至4所述的方法，其特征在于，所述稀相中丙烯酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.3%以下;所述濃相中丙烯酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%以上。

　　說明書

　　一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，特別涉及一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法。

　　背景技術(shù)

　　丙烯酸酯作為丙烯的重要工業(yè)衍生品得到越來越廣泛應(yīng)用。目前工業(yè)上主要采用丙烯直接氣相氧化法生產(chǎn)丙烯酸，再經(jīng)酯化生產(chǎn)丙烯酸酯，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生相應(yīng)的丙烯酸酯廢水。丙烯酸酯廢水來源于工藝廢水、設(shè)備清洗水、無規(guī)律排放水等，主要污染物為丙烯酸鈉、丙烯酸、對甲苯磺酸、丙烯酸酯等。其水質(zhì)復(fù)雜，難降解有機物含量高(COD范圍在50000-150000mg/L)，且含鹽量高，微生物可降解性差，不能直接采用生化法處理。若要采用生化法處理丙稀酸酯廢水必須先采用前處理方法降低該廢水中COD的含量。

　　專利(CN101786742A)公開了使丙烯酸酯廢水中的丙烯酸聚合成大分子物質(zhì)再用膜分離回收大分子物質(zhì)的方法。該方法使用膜法分離大分子物質(zhì)，運行成本較高，且由于丙烯酸酯廢水中鹽含量高，膜容易堵塞，需頻繁清洗。因此需要一種工藝相對簡單、成本低的丙烯酸酯廢水的生化前處理方法。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明實施例公開了一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法，用于解決現(xiàn)階段處理丙烯酸酯廢水工藝復(fù)雜、成本高的問題。技術(shù)方案如下：

　　一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法，包括以下步驟：

　　1)、用硫酸溶液將丙烯酸酯廢水的pH值調(diào)至1～5;

　　2)、向調(diào)節(jié)pH后的丙烯酸酯廢水中加入混凝劑，攪拌5～30min，過濾，收集濾液;所述混凝劑的投加量為所述丙烯酸廢水質(zhì)量的0.01%～2%;所述混凝劑為氧化鈣、氧化鋁、氯化鈣、氯化鋁、硝酸鈣和硝酸鋁中的一種或多種;

　　3)、使用鈉型陽離子交換樹脂對步驟2)收集的濾液進(jìn)行離子交換處理，至所述濾液中多價陽離子的總濃度小于1mg/L，收集離子交換出水;

　　4)、用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)步驟3)收集的離子交換出水的pH值至7～9，之后進(jìn)行電滲析處理，獲得濃相和稀相;

　　5)、將步驟4)獲得的濃相進(jìn)行蒸發(fā)處理，得比重為1.22～1.26的濃縮液和蒸發(fā)冷凝液，將所述濃縮液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，之后進(jìn)行分離處理，得丙烯酸鈉結(jié)晶和母液;

　　6)、對步驟5)所得的母液重復(fù)進(jìn)行步驟5)，直至最終所得的母液中丙烯酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不高于31.2%;

　　7)、合并步驟5)和步驟6)所得的蒸發(fā)冷凝液及步驟4)獲得的稀相，即為治理后的丙烯酸酯廢水。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，所述丙烯酸酯廢水中COD為 70000～150000mg/L。

　　在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選實施方式中，步驟1)中，將所述丙烯酸酯廢水的 pH值調(diào)至2～4。

　　在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選實施方式中，所述混凝劑為氧化鈣或氯化鈣。

　　在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選實施方式中，所述稀相中丙烯酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.3%以下;所述濃相中丙烯酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%以上。

　　本發(fā)明提供的一種治理丙烯酸酯廢水及回收丙烯酸鈉的方法，工藝簡單，成本低，并且可回收高純度的丙烯酸鈉。經(jīng)本方法處理過的丙烯酸酯廢水COD 去除率在95%以上，可生化性大于0.7，可直接進(jìn)入生化系統(tǒng)處理。