申請日2015.09.28

　　公開(公告)日2015.12.16

　　IPC分類號C02F9/10; C02F9/14; C07C51/41; C02F101/34; C02F1/66; C02F1/04; C02F103/36; C07C51/42

　　摘要

　　本發(fā)明實施例公開了一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的方法，包括以下步驟：將pH值調(diào)至0.5～5的廢水在95～110℃下蒸餾，收集餾分和蒸餾剩余物;將蒸餾剩余物用水溶性酚醛樹脂粘固化，堿活化后制成重金屬吸附樹脂;將餾分與尿素混合，反應3～24h，過濾，得第一濾液，向其中加入NaHSO3，反應5～30min，過濾，得第二濾液;用NaOH將第二濾液的pH值調(diào)至7～9，電滲析，得濃相和稀相;蒸發(fā)濃相，得比重為1.22～1.26的濃縮液和冷凝液，冷卻濃縮液，分離處理，得乙酸鈉結(jié)晶和母液;將母液重復上一步驟，至最終母液中乙酸鈉的質(zhì)量分數(shù)不高于30.6%。本方法COD去除率在94%以上，B/C大于0.67。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的方法，其特征在于，包括以下步驟：

　　1)、將丙烯酸廢水的pH值調(diào)至0.5～5;

　　2)、將調(diào)節(jié)pH后的丙烯酸廢水在95～110℃溫度下進行蒸餾，至蒸餾剩余 物的體積為所述丙烯酸廢水體積的10%～20%，收集餾分和蒸餾剩余物;

　　3)、將所述蒸餾剩余物用水溶性酚醛樹脂粘固化，堿活化后制備成重金屬 吸附樹脂;

　　4)、將所述餾分與尿素混合，反應3～24h，過濾，得第一沉淀物和第一濾液， 向所述第一濾液中加入亞硫酸氫鈉，反應5～30min，過濾，得第二沉淀物和第二 濾液;所述尿素與所述丙烯酸廢水中的甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1～3:1;所述亞 硫酸氫鈉的加入量為每升所述餾分中加入1～3g;

　　5)、用氫氧化鈉將所述第二濾液的pH值調(diào)至7～9后，進行電滲析處理，獲 得濃相和稀相;

　　6)、將所述濃相進行蒸發(fā)處理，得比重為1.22～1.26的濃縮液和蒸發(fā)冷凝液， 將所述濃縮液進行冷卻結(jié)晶，之后進行分離處理，得乙酸鈉結(jié)晶和母液;

　　7)、將步驟6)所得的母液重復進行步驟6)，直至最終所得的母液中乙酸 鈉的質(zhì)量分數(shù)不高于30.6%;

　　8)、合并步驟6)和步驟7)所得的蒸發(fā)冷凝液及步驟5)獲得的稀相，即為 治理后的丙烯酸廢水。

　　2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸廢水中乙酸含量為 10000～50000mg/L，甲醛含量為10000～25000mg/L，COD為80000～120000mg/L。

　　3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1)中，將所述丙烯酸廢水 的pH值調(diào)至1.5～2.5。

　　4.如權(quán)利要求1至3任一項所述的方法，其特征在于，將所述餾分與尿素混 合，反應6～12h。

　　5.如權(quán)利要求1至3所述的方法，其特征在于，所述稀相中乙酸鈉質(zhì)量分數(shù) 在0.5%以下;所述濃相中乙酸鈉的質(zhì)量分數(shù)在10%以上。

　　6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括：將步驟7)中所得的乙 酸鈉質(zhì)量分數(shù)不高于30.6%的母液與后續(xù)待處理的丙烯酸廢水混合。

　　說明書

　　一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，特別涉及一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的 方法。

　　背景技術(shù)

　　丙烯酸作為丙烯的重要工業(yè)衍生品得到越來越廣泛應用。目前工業(yè)上主要 采用丙烯直接氣相氧化法生產(chǎn)丙烯酸。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生相應的丙烯酸廢水。丙 烯酸廢水中污染物主要有包括含酸有機廢水，來源于反應生成水、吸收水、尾 氣噴淋水等，主要污染物為甲醛、乙酸、丙烯酸等。

　　目前，治理工業(yè)廢水的方法主要有直接焚燒法、濕式催化氧化法和生化法。 由于生化法是利用微生物的新陳代謝處理廢水中的有機物，具有經(jīng)濟，實用， 無二次污染等優(yōu)點，廣泛應用于工業(yè)廢水的治理。但是丙烯酸廢水中含有大量 的乙酸、丙烯酸和甲醛等對微生物有毒害的物質(zhì)，不能直接采用生化法處理丙 烯酸廢水。因此，需要對丙烯酸廢水進行預處理或增加輔助措施，再進行生化 處理。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明實施例公開了一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的方法，用于解決 丙烯酸廢水中乙酸、丙烯酸和甲醛含量高，不適用生化法處理的問題。技術(shù)方 案如下：

　　一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的方法，包括以下步驟：

　　1)、將丙烯酸廢水的pH值調(diào)至0.5～5;

　　2)、將調(diào)節(jié)pH后的丙烯酸廢水在95～110℃溫度下進行蒸餾，至蒸餾剩余 物的體積為所述丙烯酸廢水體積的10%～20%，收集餾分和蒸餾剩余物;

　　3)、將所述蒸餾剩余物用水溶性酚醛樹脂粘固化，堿活化后制備成重金屬 吸附樹脂;

　　4)、將所述餾分與尿素混合，反應3～24h，過濾，得第一沉淀物和第一濾液， 向所述第一濾液中加入亞硫酸氫鈉，反應5～30min，過濾，得第二沉淀物和第二 濾液;所述尿素與所述丙烯酸廢水中的甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1～3:1;所述亞 硫酸氫鈉的加入量為每升所述餾分中加入1～3g;

　　5)、用氫氧化鈉將所述第二濾液的pH值調(diào)至7～9后，進行電滲析處理，獲 得濃相和稀相;

　　6)、將所述濃相進行蒸發(fā)處理，得比重為1.22～1.26的濃縮液和蒸發(fā)冷凝液， 將所述濃縮液進行冷卻結(jié)晶，之后進行分離處理，得乙酸鈉結(jié)晶和母液;

　　7)、將步驟6)所得的母液重復進行步驟6)，直至最終所得的母液中乙酸 鈉的質(zhì)量分數(shù)不高于30.6%;

　　8)、合并步驟6)和步驟7)所得的蒸發(fā)冷凝液及步驟5)獲得的稀相，即為 治理后的丙烯酸廢水。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，所述丙烯酸廢水中乙酸含量為 10000～50000mg/L，甲醛含量為10000～25000mg/L，COD為80000～120000mg/L。

　　在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選實施方式中，步驟1)中，將所述丙烯酸廢水的pH 值調(diào)至1.5～2.5。

　　在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選實施方式中，將所述餾分與尿素混合，反應6～12h。

　　在本發(fā)明的一種更為優(yōu)選實施方式中，所述稀相中乙酸鈉質(zhì)量分數(shù)在0.5% 以下;所述濃相中乙酸鈉的質(zhì)量分數(shù)在10%以上。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，還包括：將步驟7)中所得的乙酸鈉質(zhì)量 分數(shù)不高于30.6%的母液與后續(xù)待處理的丙烯酸廢水混合。

　　本發(fā)明提供的一種治理丙烯酸廢水及回收乙酸鈉的方法，經(jīng)本方法處理過 的丙烯酸廢水COD去除率在94%以上，可生化性大于0.67，可直接進入生化系 統(tǒng)處理。并且本發(fā)明的方法可去除絕大部分的甲醛，回收高純度的乙酸鈉，還 能制備重金屬吸附樹脂，最大限度地實現(xiàn)了有價資源的回收利用。本發(fā)明的方 法處理廢水量大，適合工業(yè)化生產(chǎn)。