目前我國規(guī)模化養(yǎng)豬場的廢水一般采用厭氧—好氧組合工藝進行處理,然而由于厭氧處理后的沼液中含有大量難降解有機物,且其氮磷含量高、碳氮比較低,因此當(dāng)采用接觸氧化法、SBR 法、氧化溝法等這些傳統(tǒng)的廢水處理方法時,處理效果均不太理想,并有運行不穩(wěn)定,建設(shè)運行成本較高,沒有考慮除磷等缺點,難以在工程中實際運用。養(yǎng)豬沼液中含有高濃度的氮磷,經(jīng)適當(dāng)處理后可以成為優(yōu)良的有機肥料,具有廣闊的發(fā)展前景。但養(yǎng)豬沼液中含有的重金屬物質(zhì)以及致病菌等有害物質(zhì)也制約了養(yǎng)豬沼液的資源化利用。膜生物反應(yīng)器(MBR)占地面積小、處理效果好、運行穩(wěn)定,可對微生物進行截留,從而保證出水的安全性,而對難降解有機物也具有較好的降解效果。筆者以實際養(yǎng)豬沼液為處理目標(biāo),先用聚合氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)進行化學(xué)絮凝,以去除進水中的磷以及重金屬等有毒有害物質(zhì),再用MBR 工藝解決了養(yǎng)豬沼液回用的安全性問題,使工藝出水具有了資源化利用的潛力。實驗考察了MBR 對污染物的去除效果及MBR 膜污染情況,供日后工程應(yīng)用時參考。
1 試驗部分
1.1 試驗水質(zhì)
養(yǎng)豬沼液取自某規(guī);B(yǎng)豬場UASB 出水,該水水質(zhì)變化較大,其全年水質(zhì)、水量情況見表 1。
表 1 養(yǎng)豬沼液水質(zhì)參數(shù)
項目 |
溶解性 COD |
COD |
氨氮 |
TN |
TP |
pH |
水量 |
數(shù)值 |
350 ~ 1 200 |
960 ~ 3 500 |
400 ~ 1 100 |
420 ~ 1 200 |
55 ~ 95 |
7.4 ~ 8.4 |
60 |
注:除水量( t/d )、 pH 外,其余項目單位均為 mg/L 。 |
1.2 實驗材料
聚合氯化鋁:購自鞏義市振宇凈水材料廠,黃色粉末狀固體,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為30%。
聚丙烯酰胺: 購自國藥集團,相對分子質(zhì)量>300 萬,有效成分>85%。
1.3 化學(xué)絮凝
以PAC 為絮凝劑、PAM 為助凝劑,對養(yǎng)豬沼液進行化學(xué)絮凝處理。根據(jù)燒杯實驗確定投加量,并考慮到絮凝去除TP 的同時還去除了廢水中的部分COD,使廢水的碳氮比更低從而影響反硝化效果,因此選取適宜的PAC、PAM 投加質(zhì)量濃度分別為1 200、50 mg/L。將混凝劑溶于水后投入廢水中,快速攪拌2 min,慢速攪拌15 min,沉淀1.5 h 后取上清液。由于試驗是在夏天進行,因此原水沼液中的污染物濃度相對較低,溶解性COD(SCOD)、NH3-N、TP的質(zhì)量濃度分別為350~550、450~560、50~63 mg/L,經(jīng)化學(xué)絮凝處理后SCOD、NH3-N、TP 的質(zhì)量濃度分別為300~450、450~550、18~26 mg/L,對SCOD 和TP的平均去除率分別為18.9%和61.3%,對氨氮基本沒有去除效果。出水濁度為110~120 NTU,之后進入A/O-MBR 繼續(xù)處理。
1.4 試驗裝置
A/O-MBR 一體化試驗裝置如圖 1 所示。反應(yīng)器采用板厚10 mm 的有機玻璃制成,總有效體積為6.7 L,有效水深為140 mm。系統(tǒng)采用連續(xù)進水間歇出水的方式,抽8 min 停2 min,進出水均由液位計控制。試驗采用國內(nèi)某公司產(chǎn)聚偏氟乙烯中空纖維膜,有效膜面積為0.02 m2,膜池底部采用穿孔管曝氣供氧和進行膜面沖刷。
1.5 試驗與分析方法
由于養(yǎng)豬沼液中氮磷濃度較高,因此采用梯度增加原水濃度的方法對污泥進行馴化。先將混凝后的出水按較低比例和生活污水混合并作為A/OMBR的進水,馴化一段時間后再不斷增加混凝出水的比例直至完全投加混凝出水。生活污水取自上海曲陽污水廠的進水,污泥取自該污水廠的回流污泥,悶曝2 d 后,進水開始馴化,反應(yīng)器中初始MLSS 約為4.1 g/L。
試驗從8 月2 日開始啟動,8 月13 日和8 月26日調(diào)整進水比例,系統(tǒng)穩(wěn)定運行后,反應(yīng)器總HRT為35 h,污泥混合液的回流比為400%,系統(tǒng)不排泥,缺氧池和膜池的DO 分別保持在0.2~0.5 mg/L和3 mg/L 左右,水溫為22~25 ℃,pH 在7~8。氨氮、硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮、TN 和TP 等水質(zhì)指標(biāo)的測試方法參照文獻進行,SCOD(取濾后水)用HACH 快速消解儀測定,DO 和濁度分別采用HACHHQ40d 便攜式溶氧儀和HACH 2100P 濁度計測定。
2 結(jié)果與討論
2.1 MBR 對SCOD 的去除
MBR 對SCOD 的去除效果如圖 2 所示。
由圖 2 可見,隨著進水中SCOD 的遞增,出水SCOD 呈現(xiàn)緩慢增加的趨勢,但SCOD 的去除率變化不明顯,一直處于60%~80%之間(平均去除率為70.6%)。系統(tǒng)穩(wěn)定后,在進水SCOD 為330~400 mg/L的情況下,出水SCOD 維持在120 mg/L 以下(平均97.9 mg/L),說明水中還殘留了部分難降解COD,而這部分COD 僅靠生物作用難以去除。雖然運用MBR 工藝僅靠微生物作用對難降解有機物的去除效果有限,但由于膜的截留、吸附等作用進一步去除了混凝后出水中的有機物,因此在一定程度上保證了最終出水水質(zhì)的穩(wěn)定。
2.2 MBR 對氮的去除
MBR 對氨氮的去除效果見圖 3。
由圖 3 可以看出,系統(tǒng)穩(wěn)定后,在進水氨氮為450~500 mg/L 條件下,出水中的氨氮一直在5 mg/L以下,平均去除率為99.4%。這是由于MBR 工藝中膜對微生物的截留作用,使得硝化菌不易流失,能夠不斷生長富集,因此MBR 系統(tǒng)對氨氮的硝化效果很好。另外,進水氨氮濃度的增加會使出水氨氮濃度有一定波動,但很快就會恢復(fù)正常,顯示了MBR 工藝有著很強的抗氨氮沖擊能力。
MBR 對亞硝氮、硝氮、TN 的去除效果見圖 4。
由圖 4 可以看出,MBR 的出水中氨氮大多數(shù)轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮,亞硝態(tài)氮含量很少(低于4 mg/L)。另外,反應(yīng)器對TN 的去除效果較差,去除率均低于30%,這是由于進水中的SCOD/TN 為0.7~0.8,較低的碳氮比弱化了反硝化效果所致。
試驗過程中還發(fā)現(xiàn),進水的高氨氮以及較差的反硝化效果直接導(dǎo)致了反應(yīng)器中的堿度偏低,在試驗初期未投加堿的情況下,混合液的pH 降至5.5,出水中氨氮濃度升高,一部分氨氮也只停留在亞硝化階段。之后在進水中投加了碳酸氫鈉,使混合液pH 穩(wěn)定在7~8 之間,出水也趨于穩(wěn)定,可見堿度的控制對于系統(tǒng)的穩(wěn)定性具有非常大的影響。
反應(yīng)器運行期間,MLSS 維持在4~5 g/L 之間,MLVSS/MLSS 也穩(wěn)定在0.7 左右,這是由于雖然有機物濃度在增加,但HRT 也隨著COD 增加而增加,因此有機物的容積負(fù)荷一直穩(wěn)定在0.3~0.4 kg/(m3·d),使得污泥濃度變化較小。MBR 出水中未檢出SS,濁度在2 NTU 以下,出水呈淺黃色。另外由于反應(yīng)器不排泥,因此MBR 對TP 基本沒有去除效果,出水中的TP 濃度與進水相比變化不大。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
2.3 膜污染變化
MBR 膜采用恒通量出水,當(dāng)跨膜壓差(TMP)到達(dá)40 kPa 時進行水力反沖洗。試驗進行中,當(dāng)8 月3日、8 月13 日進水污染物濃度梯度增加后,跨膜壓差迅速上升,增長速率為5.7 kPa/d,不得不進行水力反沖洗,這可能是因為進水濃度的變化使得微生物為了適應(yīng)新環(huán)境而分泌出大量的胞外聚合物(EPS),EPS 吸附在膜表面和膜孔內(nèi),堵塞膜孔引起吸附性污染,使膜阻力增加,需要更大的TMP 來維持恒通量。而當(dāng)系統(tǒng)穩(wěn)定運行后,跨膜壓差則緩慢增加,增長速率僅為0.7 kPa/d,僅通過水力反沖洗就可以使膜通量得到較好的恢復(fù),系統(tǒng)出水穩(wěn)定。
3 結(jié)論
(1)以化學(xué)絮凝作為預(yù)處理,采用A/O-MBR 工藝處理高氮磷、低碳氮比的養(yǎng)豬沼液,在1 個月的啟動期內(nèi)通過梯度增加濃度來馴化污泥,穩(wěn)定后出水SCOD 和氨氮去除效果較為理想。
(2)化學(xué)絮凝可去除部分的TP,但混凝出水中碳氮比較低,MBR 對TN 的去除率低于30%,同時導(dǎo)致系統(tǒng)對堿度的需求較大,需要額外投加藥劑以保持系統(tǒng)的穩(wěn)定。
(3)進水污染物濃度的遞增會加速膜污染,而保證膜通量、降低膜污染是MBR 維持高效、優(yōu)良的處理效果的關(guān)鍵,因此有必要研究膜污染的影響因素。