申請日2014.01.06

　　公開(公告)日2014.04.23

　　IPC分類號C02F9/10; C02F101/34; C02F1/28; C02F1/66

　　摘要

　　本發(fā)明公開了一種高鹽有機廢水的處理方法，包括氣提、樹脂吸附、活性炭吸附步驟。所述的氣提步驟是將聚碳酸酯生產過程中產生的廢水送入氣提塔，熱媒進入氣提塔中加熱廢水，廢水中的二氯甲烷溶劑被汽化后冷凝進入溶劑回收系統(tǒng)。所述樹脂吸附步驟選用大孔樹脂，所述活性炭吸附步驟所選用的顆�；钚蕴苛６葹�10～24目。樹脂吸附步驟前加入無機酸調節(jié)高鹽有機廢水的pH值在1～6之間，活性炭吸附步驟前加入堿性液體調節(jié)高鹽有機廢水的pH值在5～9之間。本發(fā)明方法體現了操作方便、運行可靠、投資費用低等特點。

　　權利要求書

　　1.一種高鹽有機廢水的處理方法，包括氣提、樹脂吸附、活性炭吸附步驟。

　　2.根據權利要求1所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的氣 提步驟是將聚碳酸酯生產過程中產生的廢水送入氣提塔(2)，熱媒進入氣提塔 (2)中加熱廢水，廢水中的二氯甲烷溶劑被汽化后冷凝進入溶劑回收系統(tǒng)。

　　3.根據權利要求1所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的樹 脂吸附步驟選用大孔樹脂為HPD-950、NKA-2、DA201-C、MP62、LS-106、H-103、 MP800ADS-8、AB-8、DA201-C、XDA-4、LSA-600、LSA-5、MP600、D316的其中 任一種。

　　4.根據權利要求1所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的活 性炭吸附步驟所選用的顆�；钚蕴苛６葹�10～24目。

　　5.根據權利要求1所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的樹 脂吸附步驟前加入無機酸，調節(jié)高鹽有機廢水的pH值在1～6之間，使大部分 有機物以沉淀的方式析出，過濾，收集。

　　6.根據權利要求1所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的活 性炭吸附步驟前加入堿性液體，調節(jié)高鹽有機廢水的pH值在5～9之間。

　　7.根據權利要求2所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的氣 提塔為填料塔，其中填充材料為陶瓷鮑爾環(huán)或者316L鮑爾環(huán)，填料層厚度為2～ 5m，噴淋密度為1～5L/m3。

　　8.根據權利要求2所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的熱 媒為水蒸氣，壓力為-0.5～0.2MPa，流量在每噸廢水0.2～5m3/h;廢水的溫度 范圍為25～100℃;汽提時間為0.1～2h。

　　9.根據權利要求6所述的一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于所述的堿 性液體選自氫氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的任一種或幾種混合液體。

　　10.根據權利要求1～6所述的任意一種高鹽有機廢水的處理方法，其特征在于 包括下列步驟：

　　(ⅰ)生產過程中產生的廢水，其中二氯甲烷含量1～10%,鹽含量5～15%，經過 第一輸送泵(1)進入氣提塔(2)進行二氯甲烷氣提，水蒸氣進入氣提塔(2) 中加熱廢水，氣提塔(1)底部出口廢水其中二氯甲烷含量為0;

　　(ⅱ)廢水經過第二輸送泵(3)進入酸化裝置(4)，加入調節(jié)酸，酸的鐵離子 含量小于0.01%，pH值控制在2～6，使大部分有機相以沉淀形式析出，過濾， 收集;此時廢水的有機物含量在50～300mg/L;

　　(iii)廢水經過第三輸送泵(5)進入樹脂吸附裝置(6)，停留時間為5～60min， 吸附后的廢水的有機物含量5～50mg/L;

　　(ⅳ)廢水經過第四輸送泵(7)進入活性炭吸附裝置(8)，在進入前加入堿液 使pH值控制在5～9，堿液的鈣鎂含量應小于0.01%，繼續(xù)進行二次有機物吸附， 停留時間為10～60min，出口廢水有機物含量為1～20mg/L，送入污水處理裝置。

　　說明書

　　一種高鹽有機廢水的處理方法

　　技術領域

　　本發(fā)明涉及工業(yè)廢鹽水處理技術領域，特別涉及聚碳酸酯生產過程中產生 的高鹽有機廢水處理技術領域。

　　背景技術

　　由雙酚A與光氣用界面縮聚法制得的聚碳酸酯樹脂(簡稱PC)，是綜合性能 優(yōu)良的工程塑料，具有高透明性、優(yōu)良的沖擊強度、耐熱性、耐寒性、尺寸穩(wěn) 定性和電絕緣性等，被廣泛地用于各種用途，例如應用于制造汽車零件、光學 零件等。

　　界面縮聚光氣化法的主要生產原料是雙酚A、光氣、氫氧化鈉溶液和封端劑 苯酚等。在此過程中，會產生大量NaCl濃度為5～15%的廢鹽水，其pH值一般 在8～13之間。聚碳酸酯的生產需排放大量的有機廢水，每生產一噸聚碳酸酯 約產生5～12噸含有少量溶劑、雙酚A(BPA)、苯酚等有機物的高鹽廢水。鹽水 經過萃取、氣提處理后，絕大部分有用組分得到回收，但仍含有微量酚，直接 排放會污染環(huán)境，需經進一步處理合格后才能排放。該廢水的特點是溫度高、 懸浮液、濁度高、含有機溶劑。如果直接排放，會導致嚴重的環(huán)境污染，同時 也是對資源的浪費。目前，這種廢鹽水處理費用高昂，并且仍可能對環(huán)境造成 負擔。在工業(yè)生產中廢水處理方法很多，如萃取法，電離析法等，這些方法由 于引入大量的萃取劑，使后續(xù)處理變得更為復雜，已逐漸被其它方法取代。

　　中國發(fā)明專利00816340.5公開了《在鹽水循環(huán)下的制備聚碳酸酯的方法和 裝置》。該方法包括：(a)將廢鹽水流與臭氧混合以產生其中至少一些有機雜質 濃度得到了降低的臭氧化鹽水;(b)酸化所述臭氧化鹽水以除去碳酸鹽并形成 脫碳酸鹽鹽水;和(c)濃縮所述脫碳酸鹽鹽水以形成其中NaCl濃度為至少10 %(重量)，優(yōu)選至少20%的處理鹽水;在臭氧化前可以包括一過濾步驟以除去 顆粒雜質;(d)20～30%NaCl鹽水溶液電解制備氯。將產生的氯與一氧化碳混 合來生產光氣，光氣在界面聚碳酸酯設備中與二羥基酚如雙酚A反應。鹽水流 首先通過過濾器除去顆粒物。需要將2微米以上顆粒物保持在低于約2mg/ml。 否則顆粒物可能污染臭氧反應器，導致不可接受的壓降。過濾后，鹽水流與臭 氧反應。鹽水中的有機污染物通過與源于臭氧的氧化基團反應被完全氧化成CO2、 H2O和NO3以及中間產物。這導致聚碳酸酯生產的有機污染物降低，所述有機污 染物包括雙酚A或其它二羥基酚、丙酮、苯酚和氯代甲基三甲基氯化銨(“季鹽”)。 需要基本上去除這些污染物以在使用循環(huán)鹽水作為原料的電解池中獲得最佳性 能。特別是“季鹽”的存在可導致苛性產物起泡并急劇提高膜電壓。臭氧化鹽 水被酸化以降低pH值和將鹽水中存在的碳酸鹽轉化成CO2而作為氣體被除去。 將鹽水濃縮到可用作氯裝置的電解池原料�？墒褂谜舭l(fā)方法將脫碳酸鹽鹽水濃 縮到至少20%重量，陽極電解液鹽水(含約17%NaCL)可在濃縮前與脫碳酸鹽 鹽水混合。也可使用其它濃縮方法，包括反滲透(參見美國專利5366514號)、 微波能(參見美國專利4267026號)、冷凍濃縮與離心及反滲透的組合(參見美 國專利4592768號)和水合物的結晶以除去水(參見美國專利3655333號)等， 在通過蒸發(fā)或其它方法濃縮前，也可使用其它NaCL源來提高鹽水濃度。

　　發(fā)明內容

　　本發(fā)明要解決的主要技術問題是聚碳酸酯生產過程中產生的廢鹽水經過萃 取、氣提處理后，絕大部分有用組分得到回收，但仍含有微量酚，直接排放會 污染環(huán)境，需經進一步處理合格后才能排放等問題。

　　本發(fā)明的目的是提供一種高鹽有機廢水處理方法，尤其能減少廢水中有機 物的含量的廢水處理方法。

　　聚碳酸酯生產過程中產生的廢鹽水中含有微量的二氯甲烷，大量的酚類物 質，及高濃度鹽類，二氯甲烷在聚碳酸酯生產中是溶劑，因此可以將廢水中的 二氯甲烷回收，返回到生產工序，提高原料利用率，降低原料消耗。二氯甲烷 屬于低沸點有機物，可以通過汽提的方式提取出來，然后冷凝回收。這樣既降 低了廢水的COD值，也使得二氯甲烷得到循環(huán)利用。

　　回收處理有機組分的廢水處理方法有多種，常用的處理技術有物理法、化 學法、物理化學組合法、生化法,物理法包括萃取法、吸附法、蒸汽法、鹽析 法等;化學法包括化學沉淀法、化學氧化法、濕式催化氧化法和焚燒法等;生 化法包括生物膜法、活性污泥法等。在這些方法中，最適宜應用的是物理化學 組合法。

　　原因如下：

　　1)、生化法處理廢水要求水中的氨氮含量較低，廢水中鹽濃度超過限度會 對微生物起到抑制作用。聚碳酸酯廢水中含有大量有機物和高濃度的鹽，不利 于微生物的生長，因此該方法不適合。

　　2)、吸附法具有吸附選擇性，脫附再生容易，采用可長期循環(huán)使用的樹脂 進行吸附，在處理中低濃度和難降解有機化工廢水領域具有獨特的優(yōu)勢，尤其 適用于含酚、有機酸等廢水的處理，但由于廢水中含有微量的二氯甲烷，會降 低樹脂吸收的能力。

　　3)、如果采用蒸發(fā)的方法將水蒸發(fā)出來，然后將固體廢物焚燒，該方法會 消耗大量蒸汽，能耗太高。

　　本發(fā)明為實現上述目的，采用以下技術方案：

　　一種高鹽有機廢水的處理方法，包括氣提、樹脂吸附、活性炭吸附步驟。 優(yōu)選的，所述的氣提步驟是將聚碳酸酯生產過程中產生的廢水送入氣提塔(2)， 熱媒進入氣提塔(2)中加熱廢水，廢水中的二氯甲烷溶劑被汽化后冷凝進入溶 劑回收系統(tǒng)。所述的樹脂吸附步驟選用大孔樹脂為HPD-950、NKA-2、DA201-C、 MP62、LS-106、H-103、MP800ADS-8、AB-8、DA201-C、XDA-4、LSA-600、LSA-5、 MP600、D316的其中任一種。所述的活性炭吸附步驟所選用的顆�；钚蕴苛６葹� 10～24目。

　　進一步優(yōu)選的，所述的樹脂吸附步驟前加入無機酸，調節(jié)高鹽有機廢水的 pH值在1～6之間，使大部分有機物以沉淀的方式析出，過濾，收集。所述的活 性炭吸附步驟前加入堿性液體，調節(jié)高鹽有機廢水的pH值在5～9之間。所述 的氣提塔為填料塔，其中填充材料為陶瓷鮑爾環(huán)或者316L鮑爾環(huán)，填料層厚度 為2～5m，噴淋密度為1～5L/m3。所述的熱媒為水蒸氣，壓力為-0.5～0.2MPa， 流量在每噸廢水0.2～5m3/h;廢水的溫度范圍為25～100℃;汽提時間為0.1～ 2h。所述的堿性液體選自氫氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的任一種或 幾種混合液體。

　　最優(yōu)選的，一種高鹽有機廢水的處理方法包括下列步驟：

　　(ⅰ)生產過程中產生的廢水，其中二氯甲烷含量1～10%,鹽含量5～15%，經過 第一輸送泵(1)進入氣提塔(2)進行二氯甲烷氣提，水蒸氣進入氣提塔(2) 中加熱廢水，氣提塔(1)底部出口廢水其中二氯甲烷含量為0;

　　(ⅱ)廢水經過第二輸送泵(3)進入酸化裝置(4)，加入調節(jié)酸，酸的鐵離子 含量小于0.01%，pH值控制在2～6，使大部分有機相以沉淀形式析出，過濾， 收集;此時廢水的有機物含量在50～300mg/L;

　　(iii)廢水經過第三輸送泵(5)進入樹脂吸附裝置(6)，停留時間為5～60min， 吸附后的廢水的有機物含量5～50mg/L;

　　(ⅳ)廢水經過第四輸送泵(7)進入活性炭吸附裝置(8)，在進入前加入堿液 使pH值控制在5～9，堿液的鈣鎂含量應小于0.01%，繼續(xù)進行二次有機物吸附， 停留時間為10～60min，出口廢水有機物含量為1～20mg/L，送入污水處理裝置。

　　采用該發(fā)明處理聚碳酸酯高鹽有機廢水取得的有益效果主要體現為：

　　1、處理后的廢水有機物含量明顯降低，滿足去污水處理廠的要求，TOC< 10mg/l，pH=6～9。

　　2、本發(fā)明方法體現了操作方便、運行可靠、工業(yè)化投資費用低等特點。