申請(qǐng)日2015.09.17

　　公開(kāi)(公告)日2015.12.30

　　IPC分類(lèi)號(hào)C02F9/04; C02F1/52; C02F103/36; C02F1/66; C02F101/34; C02F1/56

　　摘要

　　本發(fā)明實(shí)施例公開(kāi)了一種處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水并資源化的方法，其特征在于，所述廢水中丙烯酸和丙烯酸酯的總質(zhì)量百分含量不低于1500mg/L;該方法包括：用氫氧化鈣和/或氧化鈣調(diào)節(jié)所述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水的pH值至10-14;向堿性的廢水中加入強(qiáng)化混凝沉淀劑后，進(jìn)行第一次過(guò)濾處理，得到第一濾液，其中，強(qiáng)化混凝沉淀劑的加入量為每升廢水中加入100-1000mg強(qiáng)化混凝沉淀劑;向第一過(guò)濾液中加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)完成后，進(jìn)行第二次過(guò)濾處理，得到第二濾液;調(diào)節(jié)第二濾液的pH值至1-4，再用萃取劑萃取第二濾液中的乙酸，并得到萃取相及萃余液;回收萃取相中的乙酸。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.一種處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水并資源化的方法，其特征在于，所述 含丙烯酸和丙烯酸酯廢水中丙烯酸和丙烯酸酯的總質(zhì)量百分含量不低于 1500mg/L;該方法包括：

　　用氫氧化鈣和/或氧化鈣調(diào)節(jié)所述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水的pH值至 10-14;

　　向堿性的廢水中加入強(qiáng)化混凝沉淀劑后，進(jìn)行第一次過(guò)濾處理，得到第一 濾液，其中，強(qiáng)化混凝沉淀劑的加入量為每升廢水中加入100-1000mg強(qiáng)化混凝 沉淀劑;

　　向第一過(guò)濾液中加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)完成后，進(jìn)行第二次過(guò)濾 處理，得到第二濾液;

　　調(diào)節(jié)第二濾液的pH值至1-4，再用萃取劑萃取第二濾液中的乙酸，得到 萃取相及萃余液;

　　回收萃取相中的乙酸。

　　2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水 中甲醛含量為5000～25000mg/L，乙酸含量15000～80000mg/L。

　　3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，用氫氧化鈣和/或氧化鈣漿液調(diào) 節(jié)所述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水的pH值至10-14;其中，所述氫氧化鈣和/或氧 化鈣在所述氫氧化鈣和/或氧化鈣漿液中的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-20%。

　　4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述氫氧化鈣和/或氧化鈣漿液 在使用之前，超聲處理10-60分鐘。

　　5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述強(qiáng)化混凝沉淀劑包括：非 離子型高分子絮凝劑、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鐵中的一種或多種。

　　6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述引發(fā)劑包括：過(guò)硫酸鈉、 過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨中的一種或多種;所述引發(fā)劑的加入量為每升廢水中加入 1-5g引發(fā)劑;所述聚合反應(yīng)的條件為：70-100℃下攪拌反應(yīng)0.5-3小時(shí)。

　　7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，用硫酸調(diào)節(jié)第二濾液的pH值至 酸性范圍內(nèi)，并在用萃取劑萃取第二濾液中的乙酸之前，將第二濾液進(jìn)行 固液分離處理，以去除由硫酸調(diào)節(jié)pH值所產(chǎn)生的沉淀。

　　8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述萃取劑由第一組分及第 二組分組成;所述第一組分包括三正辛胺、正辛醇、乙酸乙酯、三辛 基氧膦、三辛基甲基氯化銨、磷酸三丁酯中的一種或多種，第二組分 包括甲苯、苯、環(huán)己烷、煤油、四氯化碳、氯仿、甲基異丁基酮中的 一種或多種，基中，所述第一組分占所述萃取劑的體積分?jǐn)?shù)為5%-30%。

　　9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，回收萃取相中的乙酸的方式包 括蒸餾或反萃取。

　　10.如權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，還包括：調(diào) 節(jié)萃余液的pH值至中性，再將其排入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理。

　　說(shuō)明書(shū)

　　一種處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水并資源化的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及污水處理領(lǐng)域，特別涉及一種處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水并 資源化的方法。

　　背景技術(shù)

　　丙烯酸及丙烯酸酯是重要的有機(jī)化工原料，在其生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生相應(yīng)的丙 烯酸廢水及丙烯酸酯廢水。含丙烯酸廢水中污染物主要有包括含酸有機(jī)廢水， 來(lái)源于反應(yīng)生成水、吸收水、尾氣噴淋水等，主要污染物為甲醛、乙酸、丙烯 酸等;含丙烯酸酯廢水主要來(lái)源于工藝廢水、設(shè)備清洗水、無(wú)規(guī)律排放水等， 主要污染物為丙烯酸酯、丙烯酸等。

　　目前，丙烯酸及丙烯酸酯廢水的處理主要采用直接焚燒法、濕式催化氧化 法等。在直接焚燒法中，丙稀酸廢水和丙烯酸酯廢水分別儲(chǔ)存，預(yù)熱后進(jìn)入中 和池混合，用氫氧化鈉中和后，加熱進(jìn)入蒸餾塔用蒸汽加熱提濃，回收部分工 藝用水，蒸餾殘液送入焚燒爐焚燒，焚燒后的冷卻出水可以達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。 此方法基建投資大，消耗大量燃料氣或燃料油，能耗及運(yùn)行費(fèi)用高。濕式催化 氧化法是通過(guò)將丙烯酸廢水和壓縮空氣(或純氧)混合后送至熱交換器，加熱 至200-600℃后進(jìn)入反應(yīng)器，控制溫度230-300℃，壓力6.0-8.0MPa。反應(yīng)器內(nèi) 裝填催化劑，在催化劑的作用下，廢水中的有機(jī)物被氧化為二氧化碳和水，反 應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣水分離后直接排放。目前該工藝采用的催化劑昂貴、能耗高、運(yùn)行 費(fèi)用高。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明實(shí)施例公開(kāi)了一種處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水并資源化的方法， 用于解決現(xiàn)有技術(shù)在處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水時(shí)能耗高、運(yùn)行費(fèi)用高的問(wèn) 題，方案如下：

　　一種處理含丙烯酸和丙烯酸酯廢水并資源化的方法，所述含丙烯酸和丙烯 酸酯廢水中丙烯酸和丙烯酸酯的總質(zhì)量百分含量不低于1500mg/L;該方法包括：

　　用氫氧化鈣和/或氧化鈣調(diào)節(jié)所述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水的pH值至 10-14;

　　向堿性的廢水中加入強(qiáng)化混凝沉淀劑后，進(jìn)行第一次過(guò)濾處理，得到第一 濾液，其中，強(qiáng)化混凝沉淀劑的加入量為每升廢水中加入100-1000mg強(qiáng)化混凝 沉淀劑;

　　向第一過(guò)濾液中加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)完成后，進(jìn)行第二次過(guò)濾 處理，得到第二濾液;

　　調(diào)節(jié)第二濾液的pH值至1-4，再用萃取劑萃取第二濾液中的乙酸，并得 到萃取相及萃余液;

　　回收萃取相中的乙酸。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水中甲 醛含量為5000～25000mg/L，乙酸含量15000～80000mg/L。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，用氫氧化鈣和/或氧化鈣漿液調(diào)節(jié)所 述含丙烯酸和丙烯酸酯廢水的pH值至10-14;其中，所述氫氧化鈣和/或氧化鈣 在所述氫氧化鈣和/或氧化鈣漿液中的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-20%。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述氫氧化鈣和/或氧化鈣漿液在使 用之前，超聲處理10-60分鐘。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述強(qiáng)化混凝沉淀劑包括：非離子 型高分子絮凝劑、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鐵中的一種或多種。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述引發(fā)劑包括：過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫 酸鉀、過(guò)硫酸銨中的一種或多種;所述引發(fā)劑的加入量為每升廢水中加入1-5g 引發(fā)劑;所述聚合反應(yīng)的條件為：70-100℃下攪拌反應(yīng)0.5-3小時(shí)。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，用硫酸調(diào)節(jié)第二濾液的pH值至酸 性范圍內(nèi)，并在用萃取劑萃取第二濾液中的乙酸之前，將第二濾液進(jìn)行固液 分離處理，以去除由硫酸調(diào)節(jié)pH值所產(chǎn)生的沉淀。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述萃取劑由第一組分及第二 組分組成;所述第一組分包括三正辛胺、正辛醇、乙酸乙酯、三辛基 氧膦、三辛基甲基氯化銨、磷酸三丁酯中的一種或多種，第二組分包 括甲苯、苯、環(huán)己烷、煤油、四氯化碳、氯仿、甲基異丁基酮中的一 種或多種，基中，所述第一組分占所述萃取劑的體積分?jǐn)?shù)為5%-30%。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，回收萃取相中的乙酸的方式包括蒸 餾或反萃取。

　　在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，還包括：調(diào)節(jié)萃余液的pH值至中 性，再將其排入生化處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理。

　　采用本發(fā)明提供的技術(shù)方案，在對(duì)含丙烯酸和丙烯酸酯廢水進(jìn)行處理時(shí)， 不需要消耗大量燃料氣或燃料油，也不需要使用價(jià)格昂貴的催化劑，因此，能 耗低、運(yùn)行費(fèi)用也低;不僅如此，本發(fā)明提供的技術(shù)方案在有效去除廢水中的 丙烯酸和丙烯酸酯及甲醛的同時(shí)，還能回收廢水中的乙酸，實(shí)現(xiàn)了廢水的資源 化利用。