申請(qǐng)日2015.05.14

　　公開(公告)日2015.09.02

　　IPC分類號(hào)C02F9/04; C02F101/18; C02F9/10

　　摘要

　　本發(fā)明涉及一種綜合回收含氰廢水的方法，包括：(1)向裝有含氰廢水的酸化塔器中添加非氧化性酸調(diào)整pH值，使含氰廢水中的金屬絡(luò)合沉淀，以酸化活化含氰廢水;(2)對(duì)酸化活化后的含氰廢水進(jìn)行固液分離，以回收有價(jià)金屬;(3)需要對(duì)分離后獲得的含氰過(guò)濾液再次利用，調(diào)整含氰過(guò)濾液的pH值，然后將含氰過(guò)濾液投入到工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中再次利用;(4)若需要外排含氰過(guò)濾液，將含氰過(guò)濾液送入吹脫-吸收設(shè)備，使HCN從含氰過(guò)濾液中脫除并回收。(5)對(duì)吹脫后的濾液進(jìn)行深度氧化，以使濾液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。該工藝流程運(yùn)行成本低，效率高，藥劑消耗低，能回收大部分氰化物且綜合回收了銅、鉛、鋅等有價(jià)金屬，并使廢水無(wú)害化、資源化。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種綜合回收含氰廢水的方法，所述含氰廢水具體是工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn) 生的廢水，其特征在于，所述方法包括：

　　(1)，向裝有所述含氰廢水的酸化塔器中添加非氧化性酸調(diào)整pH值，使所 述含氰廢水中的金屬絡(luò)合沉淀，以酸化活化所述含氰廢水;

　　(2)，對(duì)酸化活化后的含氰廢水進(jìn)行固液分離，以回收有價(jià)金屬;

　　(3)，若需要對(duì)固液分離后獲得的含氰過(guò)濾液再次利用，調(diào)整所述含氰過(guò) 濾液的pH值，然后將所述含氰過(guò)濾液投入到所述工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中再次利用;

　　(4)，若需要外排所述含氰過(guò)濾液，將所述含氰過(guò)濾液送入吹脫-吸收設(shè)備， 使HCN從所述含氰過(guò)濾液中脫除并回收;

　　(5)，對(duì)吹脫后的濾液進(jìn)行深度氧化，以使所述濾液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 所述步驟(1)中，所述含氰廢水的氰化物濃度為100mg/L-4000mg/L，所述非 氧化性酸具體為硫酸，所述酸化后的含氰廢水pH值為1-4。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 所述步驟(2)具體為：采用膜分離裝置對(duì)所述酸化后的含氰廢水進(jìn)行固液分離， 以回收所述有價(jià)金屬。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 所述步驟(3)具體為：若需要對(duì)所述含氰過(guò)濾液再次利用，通過(guò)添加石灰調(diào)整 所述含氰過(guò)濾液的pH值為10-12。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 在所述步驟(4)中，所述吹脫-吸收設(shè)備為超重力旋轉(zhuǎn)床或噴淋塔。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 在所述步驟(4)中，所述吹脫-吸收設(shè)備內(nèi)氣液比為300-1000，氣體流速為0.5m/s -2m/s。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 所述步驟(4)具體為：

　　通過(guò)泵把所述含氰過(guò)濾液送入吹脫設(shè)備，同時(shí)通過(guò)鼓風(fēng)機(jī)鼓入空氣，使所 述含氰過(guò)濾液中的HCN脫除，然后通過(guò)所述空氣攜帶進(jìn)入吸收設(shè)備;其中，吹 脫HCN后的濾液含氰量<50mg/L;

　　向所述吸收設(shè)備內(nèi)噴入堿液，通過(guò)所述堿液與所述空氣逆向流動(dòng)，以回收 HCN;

　　將脫吸HCN后的空氣通過(guò)所述鼓風(fēng)機(jī)再次鼓入所述吹脫設(shè)備循環(huán)使用。

　　8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在 于，在所述步驟(4)中，所述吹脫-吸收設(shè)備為空氣密閉循環(huán)設(shè)備。

　　9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 在所述步驟(4)中，所述堿液為NaOH溶液或Ca(OH)2溶液;所述堿液濃度> 1%。

　　10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種綜合回收含氰廢水的方法，其特征在于， 所述步驟(5)具體為：

　　在每升吹脫后的濾液中添加30%雙氧水7.5ml-20ml，控制pH值為9-10， 反應(yīng)時(shí)間1h-1.5h，以對(duì)所述濾液進(jìn)行深度氧化。

　　說(shuō)明書

　　一種綜合回收含氰廢水的方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本申請(qǐng)涉及廢水凈化工藝，尤其涉及一種綜合回收含氰廢水的方法。

　　背景技術(shù)

　　氰化物被大量用于氰化提金、氰化電鍍金屬(如黃銅或銅等)工業(yè);作為 化工原料，氰化物又被大量用于合成橡膠、化學(xué)纖維的生產(chǎn)和染料等工業(yè)。生 產(chǎn)過(guò)程必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水。

　　2009年我國(guó)工業(yè)廢水中氰化物總量14053t，氰化物向環(huán)境排放量250.3t。 僅氰化提金企業(yè)，每年氰化尾渣排放約2000萬(wàn)t，含氰廢水排放量約500萬(wàn)m3， 含氰廢水毒性大，分布廣，對(duì)人類的健康和牲畜、魚類的生命都是一種嚴(yán)重的 威脅，必須嚴(yán)格加以處理，使外排水中氰化物達(dá)到國(guó)家環(huán)保部門規(guī)定的要求， 否則，將對(duì)人、畜及自然環(huán)境造成危害。

　　目前企業(yè)處理含氰廢水主要有兩種思路，一是廢水中氰化物活化回用，代 表性的方法有酸化法、溶劑萃取法;如山東金創(chuàng)股份有限公司(酸化法)，這種 方法銅、氰綜合回收率高，但處理后廢水含氰達(dá)不到排放要求，需要進(jìn)行二次 處理。另一種思路是直接破壞氰根使廢水達(dá)標(biāo)排放，代表方法有堿氯化法、SO2- 空氣法、過(guò)氧化氫法;如青海灘澗山金礦(SO2-空氣法)，盡管可實(shí)現(xiàn)廢水中氰 離子的達(dá)標(biāo)排放，但是未考慮氰綜合利用，藥劑消耗量大，運(yùn)營(yíng)成本高。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明了提供了一種綜合回收含氰廢水的方法，以解決目前處理含氰廢水 方法不合理的技術(shù)問(wèn)題。

　　為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種綜合回收含氰廢水的方法，所述 方法按以下步驟進(jìn)行：

　　(1)，向裝有所述含氰廢水的酸化塔器中添加非氧化性酸調(diào)整pH值，使所 述含氰廢水中的金屬絡(luò)合沉淀，以酸化活化所述含氰廢水;

　　(2)，對(duì)酸化活化后的含氰廢水進(jìn)行固液分離，以回收有價(jià)金屬;

　　(3)，若需要對(duì)固液分離后獲得的含氰過(guò)濾液再次利用，調(diào)整所述含氰過(guò) 濾液的pH值，然后將所述含氰過(guò)濾液投入到所述工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中再次利用;

　　(4)，若需要外排所述含氰過(guò)濾液，將所述含氰過(guò)濾液送入吹脫-吸收設(shè)備， 使HCN從所述含氰過(guò)濾液中脫除并回收。

　　(5)，對(duì)吹脫后的濾液進(jìn)行深度氧化，以使所述濾液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述含氰廢水的氰化物濃度為100mg/L -4000mg/L，所述非氧化性酸具體為硫酸，所述酸化后的含氰廢水pH值為1-4。

　　優(yōu)選的，所述步驟(2)具體為：采用膜分離裝置對(duì)所述酸化后的含氰廢水 進(jìn)行固液分離，以回收所述有價(jià)金屬。

　　優(yōu)選的，所述步驟(3)具體為：若需要對(duì)所述含氰過(guò)濾液再次利用，通過(guò) 添加石灰調(diào)整所述含氰過(guò)濾液的pH值為10-12。

　　優(yōu)選的，在所述步驟(4)中，所述吹脫-吸收設(shè)備為超重力旋轉(zhuǎn)床或噴淋塔。

　　優(yōu)選的，在所述步驟(4)中，所述吹脫-吸收設(shè)備內(nèi)氣液比為300-1000，氣 體流速為0.5m/s-2m/s。

　　優(yōu)選的，所述步驟(4)具體為：通過(guò)泵把所述含氰過(guò)濾液送入吹脫設(shè)備， 同時(shí)通過(guò)鼓風(fēng)機(jī)鼓入空氣，使所述含氰過(guò)濾液中的HCN脫除，然后通過(guò)所述空 氣攜帶進(jìn)入吸收設(shè)備;其中，吹脫HCN后的濾液含氰量<50mg/L;向所述吸收 設(shè)備內(nèi)噴入堿液，通過(guò)所述堿液與所述空氣逆向流動(dòng)，以回收HCN;將脫吸HCN 后的空氣通過(guò)所述鼓風(fēng)機(jī)再次鼓入所述吹脫設(shè)備循環(huán)使用。

　　優(yōu)選的，在所述步驟(4)中，所述吹脫-吸收設(shè)備為空氣密閉循環(huán)設(shè)備。

　　優(yōu)選的，在所述步驟(4)中，所述堿液為NaOH溶液或Ca(OH)2溶液;所 述堿液濃度>1%。

　　優(yōu)選的，所述步驟(5)具體為：在每升吹脫后的濾液中添加30%雙氧水7.5 ml-20ml，控制pH值為9-10，反應(yīng)時(shí)間1h-1.5h，以對(duì)所述濾液進(jìn)行深度氧化。

　　通過(guò)本發(fā)明的一個(gè)或者多個(gè)技術(shù)方案，本發(fā)明具有以下有益效果或者優(yōu)點(diǎn)：

　　本發(fā)明的技術(shù)方案公開了一種綜合回收含氰廢水的方法，通過(guò)向酸化塔中 的含氰廢水添加硫酸調(diào)整pH值，使含氰廢水中的金屬離子絡(luò)合沉淀，以酸化活 化含氰廢水;然后對(duì)酸化活化后的含氰廢水進(jìn)行固液分離，以回收有價(jià)金屬， 對(duì)若需要對(duì)分離后的含氰過(guò)濾液再次利用，調(diào)整含氰過(guò)濾液的pH值返回工業(yè)生 產(chǎn)中再次循環(huán)回用;若需要外排所述含氰過(guò)濾液，將含氰過(guò)濾液送入吹脫吸收 設(shè)備，以使HCN從含氰過(guò)濾液中脫除并回收;最后對(duì)吹脫后的濾液進(jìn)行深度氧 化，以使吹脫后的濾液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明實(shí)施例不僅提高了氰化物中氰的 回收率，而且綜合回收了銅、鉛、鋅等有價(jià)金屬，并使廢水無(wú)害化、資源化， 運(yùn)行的成本低，能夠合理的處理含氰廢水。采用本發(fā)明的方法，運(yùn)行成本可低 于4元/m3，產(chǎn)生價(jià)值高達(dá)70元/m3。