2018年全國城市生活垃圾無害化處理量為22565.4萬t，其中，衛(wèi)生填埋占51.9%，仍是我國目前生活垃圾主要的無害化處理處置方式。填埋處置過程會產(chǎn)生占填埋氣體積比<1%的微量氣體，包括氨氣和硫化氫等無機化合物及成分復(fù)雜的各類揮發(fā)性有機物(volatileorganiccompounds，VOCs)。這些組分會形成惡臭污染，導(dǎo)致鄰避效應(yīng)，加劇了周邊居民與填埋場的矛盾。2019年，惡臭污染占生態(tài)環(huán)境部“12369”環(huán)境污染舉報總數(shù)的20.83%，超過了各類水污染和固體廢物污染舉報的總和；且眾多案例顯示，填埋場周邊居民惡臭投訴主要集中在夜間至凌晨的非填埋作業(yè)時段。因此，生活垃圾填埋場惡臭時空變化規(guī)律是其污染控制亟待解決的問題。
填埋場惡臭污染研究主要針對污染物質(zhì)和環(huán)境影響這2個方面。惡臭污染物質(zhì)方面，Allen等的研究檢測了英國7處填埋場的VOCs，共檢測出140種化合物。Chiriac等的研究表明接近敞開作業(yè)面的區(qū)域排放源強最大，按物質(zhì)濃度計算得有機氯化物和芳香烴是主導(dǎo)污染物。Nicolas等的研究采用嗅探法計算填埋場惡臭釋放速率，認(rèn)為惡臭物質(zhì)主要來源于新鮮填埋的生活垃圾，部分來源于不完全密閉的抽氣井。惡臭污染的環(huán)境影響方面，Parker等研究了英國97座填埋場數(shù)據(jù)，認(rèn)為含硫化合物是主要的惡臭污染物。有研究則認(rèn)為H2S是硫系物及揮發(fā)性惡臭污染物中的主要貢獻者。何品晶等的研究發(fā)現(xiàn)生活垃圾初期降解階段的惡臭物質(zhì)合計濃度中酮類占70%~80%，但硫醚類物質(zhì)是主要的惡臭組分。Ding等的研究顯示杭州市填埋場的H2S濃度占各類惡臭物質(zhì)合計濃度83%以上。Han等的研究表明硫化氫、氨和二甲基硫醚是填埋覆膜區(qū)域的主要臭氣成分。Fang等的研究用嗅閾值換算了填埋場5類化合物的理論惡臭濃度，分析發(fā)現(xiàn)物質(zhì)濃度值最高的氨和芳香族化合物不是主導(dǎo)者，而濃度較低，但嗅閾值極低的甲硫醇和二甲基硫等硫系物是主要惡臭物質(zhì)。Cheng等的研究發(fā)現(xiàn)硫化氫、苯和氨是填埋場的主要惡臭物質(zhì)。目前填埋場普遍采用土工膜覆蓋以減少雨水滲入和惡臭氣體釋放，但Yao等的研究發(fā)現(xiàn)填埋覆蓋膜破裂處揮發(fā)性化合物排放量最高，硫系物占主導(dǎo)地位。
以上研究揭示了填埋場惡臭污染釋放因填埋時間、晝夜循環(huán)和覆蓋條件等因素，呈現(xiàn)明顯的時空變化；但是，其結(jié)果仍難以系統(tǒng)歸納填埋場惡臭污染的時空變化規(guī)律，也不能說明非填埋作業(yè)時段惡臭影響更甚的原由。
為此，本文以東部沿海某填埋場作為研究對象，在冬夏兩季代表性氣候下，晝夜間采集不同填埋時段、覆蓋狀態(tài)的氣體樣品，檢測惡臭物質(zhì)組成，分析比較不同季節(jié)和晝夜間的惡臭污染狀況，通過揭示生活垃圾填埋場惡臭污染的時空變化特征，以期為污染控制提供科學(xué)依據(jù)。
1、材料與方法
1.1 填埋場基本情況
本研究選取的東部沿海某生活垃圾衛(wèi)生填埋場總面積約15.3km2.采樣時，該場正在運營中的有Ⅰ號和Ⅱ號兩個填埋場區(qū)，其中，Ⅰ號場區(qū)日處理量4000t·d-1；Ⅱ號場區(qū)日處理量7000t·d-1.該場處置未分類原生生活垃圾，入場垃圾組成可參見賈悅等的研究。
1.2 采樣方法與方案設(shè)計
本研究采用低吸附和高惰性的特氟龍(Teflon)涂層的氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)采樣袋(FEV31-10型，10L，大連海德科技有限公司)，聯(lián)合真空箱式采樣器采集氣體樣品，減少氣體樣品的接觸污染。
該填埋場分單元作業(yè)，每日作業(yè)后用1.5mm的高密度聚乙烯(HDPE)膜進行覆蓋，根據(jù)單元填埋后時間的長短可分為填埋作業(yè)單元、臨時覆蓋單元和中間覆蓋單元。填埋作業(yè)單元填入時卷膜敞開，而夜間采用搭接方式蓋膜為臨時覆蓋單元；中間覆蓋單元的覆膜搭接處焊接密閉，并配置填埋氣收集系統(tǒng)，根據(jù)其是否運行又可分為未抽氣區(qū)和抽氣區(qū)。
本研究對該填埋場Ⅰ號和Ⅱ號兩個場區(qū)的填埋作業(yè)單元、臨時覆蓋單元、中間覆蓋未抽氣區(qū)和中間覆蓋抽氣區(qū)4類區(qū)域分別布設(shè)13個采樣點，各樣品點位分別采集膜上空氣、膜搭接處氣體和膜下氣體，采樣方法見表1.采樣時期為冬(12月至次年1月)和夏(6~7月)2季，采樣時間晝間為09:00~15:00，夜間為20:00~22:00，共采集樣品48個(具體見表2)。
1.3 檢測方法
針對惡臭物質(zhì)低嗅閾值、低濃度、多組分混合的特點，本研究采用三級冷阱預(yù)濃縮處理聯(lián)合氣相色譜法檢測氣體樣品中的惡臭污染物，該方法可檢出的惡臭物質(zhì)及檢出限參見文獻。樣品采用三級冷阱濃縮儀(Model7100A，Entech，USA)進行預(yù)處理，參數(shù)參照美國國家環(huán)境保護署TO-15方法。預(yù)濃縮后進入氣相色譜儀(GC450，Varian，USA)進行分析，含硫化合物使用脈沖火焰光度檢測器(PFPD，Varian，USA)，色譜柱為毛細(xì)柱(CP-Sil5CB，Varian，USA)，尺寸：30m×0.32mmID×4μm；含氧化合物與芳香烴類化合物使用氫火焰離子化檢測器(FID，Varian，USA)，色譜柱為毛細(xì)柱(CP-Wax52CB，Varian，USA)，尺寸：60m×0.32mmID×1.2μm。
2、結(jié)果與討論
2.1 填埋場惡臭污染的季節(jié)變化
表3列出了本研究各氣體樣品惡臭物質(zhì)檢出情況，共檢出27種惡臭物質(zhì)，按類別劃分，有硫系物13種，含氧化合物7種，芳香族化合物7種�？梢钥闯�，除了對-二甲苯等芳香族化合物，其余物質(zhì)的夏季檢出率均高于冬季，尤其是含硫化合物，硫化氫和甲硫醚等強致臭(低嗅閾值)物質(zhì)的檢出率顯著提高，最高達到100%。說明填埋堆體內(nèi)的微生物活動在夏季更強，促進了生活垃圾的降解，從而產(chǎn)生了更多的惡臭污染物。
表4列出了冬夏兩季填埋場各取樣點位氣體樣品檢出的各類惡臭物質(zhì)的平均濃度，同一點位3類惡臭污染物濃度和總濃度的夏冬季之比見表5.可見，夏季惡臭污染物的總濃度也顯著增加。相比于冬季，夏季填埋場氣體樣品中惡臭物質(zhì)總濃度提高了30~300倍，硫系物、含氧化合物和芳香族化合物均有1~2個數(shù)量級的顯著提高。其中，低嗅閾值的硫系物平均濃度提高了4.7~136.8倍，表明夏季出現(xiàn)惡臭污染的可能性急劇上升。這體現(xiàn)了夏季高溫加速垃圾降解和惡臭物質(zhì)的產(chǎn)生，同時促進惡臭物質(zhì)揮發(fā)釋放。
2.2 填埋場惡臭污染的晝夜變化
比較表4中同一填埋區(qū)域晝夜的惡臭物質(zhì)濃度，夜間濃度普遍高于白天。除了夏季Ⅰ號填埋區(qū)因含氧化合物白天濃度占比較高而夜間顯著大幅下降，導(dǎo)致白天總濃度高于夜間外，其它各類惡臭物質(zhì)夜間濃度均高于白天，Ⅱ號填埋區(qū)冬季夜間和白天的比值最高可達24.3倍。同時，比較3類惡臭污染物中，硫系物和芳香族化合物的夜間提升倍率高于含氧化合物。其中，夜間低嗅閾值的硫系物占比上升和濃度增加，應(yīng)是填埋場夜間惡臭影響更甚的重要原因。
2.3 關(guān)鍵惡臭物質(zhì)的識別
惡臭污染物濃度并不直接決定臭氣影響強度，以惡臭組分物質(zhì)濃度與其嗅閾值(表3)之比定義的無量綱理論惡臭濃度是評估臭氣影響的指示性量化方法。
以惡臭物質(zhì)總濃度最高的夏天夜間填埋場為例，Ⅰ號和Ⅱ號填埋區(qū)該時段各采樣點檢測所得的各類惡臭物質(zhì)和理論惡臭物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)如圖1.從中可知，從物質(zhì)濃度看，硫系物平均的物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)<10%，并不占主導(dǎo)地位；含氧化合物與芳香烴類的質(zhì)量分?jǐn)?shù)更高。而量化后的理論惡臭濃度顯示，因為硫系物極低的嗅閾值，硫系物質(zhì)的濃度貢獻率超過了90%，是關(guān)鍵的惡臭污染物質(zhì)。
夏天夜間填埋場采集的各個樣品(共17個)中，在單一樣品中理論惡臭貢獻率>30%的物質(zhì)見表6.從中可知，甲硫醇、乙硫醇和丙硫醇等硫醇類物質(zhì)成為高貢獻率惡臭物質(zhì)的頻率較高，其中，丙硫醇貢獻率超過30%的頻率最高(0.76)，而單一樣品中貢獻率最高的為甲硫醇(87.1%)和丙硫醇(79.0%)�？芍虼碱悶榱蛳滴镏凶铌P(guān)鍵的惡臭污染物。
2.4 填埋惡臭的重點釋放位置
夏季填埋區(qū)各點位晝夜的理論惡臭濃度如圖2，排列順序?qū)?yīng)填埋齡為:作業(yè)面、臨時覆蓋區(qū)、中間覆蓋未抽氣區(qū)和中間覆蓋抽氣區(qū)。
由圖2可見，日處理量更大的Ⅱ號填埋區(qū)各位置的理論惡臭濃度基本均高于Ⅰ號填埋區(qū)。為此，重點討論Ⅱ號填埋區(qū)的惡臭重點釋放位置。在白天，Ⅱ號填埋區(qū)理論惡臭濃度最大值出現(xiàn)在已啟動抽氣的膜接縫處和膜下，理論惡臭濃度(無量綱)分別為69424和48809，其次為臨時覆蓋區(qū)膜下、未抽氣區(qū)膜下及接縫和作業(yè)面及臨時覆蓋接縫；夜間同樣以已抽氣單元為最高，理論惡臭濃度尚高于白天，其它各點則與白天明顯不同，臨時覆蓋區(qū)膜下濃度高于白天約8倍，該接縫處次之，未抽氣膜下和接縫則與白天接近，膜上(作業(yè)面)惡臭濃度是白天的5倍以上。中間覆蓋抽氣區(qū)膜下惡臭濃度高，應(yīng)是集氣井影響范圍呈球形存在死角，導(dǎo)致堆體表層抽氣效果不佳之故；中間覆蓋未抽氣區(qū)膜下惡臭濃度較低是因為該區(qū)覆蓋時間短，惡臭物質(zhì)積累量較低。臨時覆蓋區(qū)膜下濃度夜間急劇升高則是相鄰作業(yè)面覆蓋后，膜下厭氧程度加深所致。
為分析上述各潛在釋放點對夜間填埋場惡臭釋放的貢獻，采用夾角余弦法對Ⅱ號填埋區(qū)夏天夜間各可能釋放點的理論惡臭濃度進行相似性分析，結(jié)果如表7所示。從中可知，與膜上氣體(代表填埋場可自由釋放的臭氣濃度水平)相似度最高的為中間覆蓋未抽氣區(qū)膜下(1.000)、接縫(0.998)和臨時覆蓋區(qū)接縫(0.988)；這些位置應(yīng)是填埋場夜間惡臭的主要釋放點。其中，未抽氣區(qū)內(nèi)部氣壓較高，惡臭物質(zhì)易從覆膜的缺陷(虛焊和破損等)處逸出；臨時覆蓋接縫非氣密，氣體易于釋放，該區(qū)膜下與接縫惡臭差異稍大(0.890)，則與接縫處積液有濾除效應(yīng)有關(guān)。比較而言，臨時覆膜區(qū)惡臭濃度高，中間覆蓋未抽氣區(qū)則面積更廣，二者均應(yīng)是填埋場夜間的主要惡臭釋放位置。而中間覆蓋已抽氣區(qū)，盡管膜下惡臭濃度高，但是堆體氣壓較低，釋放的貢獻較小。
3、結(jié)論
(1)填埋場夏季檢出的惡臭物質(zhì)數(shù)量和濃度均高于冬季，尤其是硫系物的檢出率顯著提高；同時，夏季各惡臭物質(zhì)合計濃度高于冬季30~300倍，表明夏季填埋場發(fā)生惡臭污染的可能性急劇上升。填埋場各夜間氣體樣品的惡臭物質(zhì)濃度顯著高于白天，總濃度最高提升24.3倍。
(2)硫系物在所有惡臭物質(zhì)中的平均物質(zhì)分?jǐn)?shù)<10%，低于含氧化合物，但因為硫系物極低的嗅閾值，在絕大部分樣品中的理論惡臭貢獻率超過了90%；其中，甲硫醇、丙硫醇等硫醇類物質(zhì)是填埋場惡臭的關(guān)鍵污染物。
(3)填埋單元覆膜后，因厭氧代謝，膜下氣體惡臭物質(zhì)和理論惡臭濃度呈現(xiàn)隨填埋齡上升的趨勢，表明填埋單元覆膜后在一段時間內(nèi)仍有較大的惡臭釋放潛力。其中，填埋后1~2d和未抽氣區(qū)的覆膜單元，因填埋堆體代謝產(chǎn)氣的推動，膜下累積的惡臭污染物易通過膜搭接縫隙、膜破裂處等散發(fā)至環(huán)境，這是夜間填埋場惡臭物質(zhì)和理論惡臭總濃度高于白天作業(yè)時段的主要原由。
(4)垂直抽氣井抽氣，作用半徑不易達到填埋單元表層，宜補充膜下負(fù)壓抽氣方式，控制膜下氣體釋放造成填埋場惡臭環(huán)境影響。（來源：同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海污染控制與生態(tài)安全研究院）
