申請(qǐng)日2013.07.31
公開(公告)日2013.12.18
IPC分類號(hào)C02F9/14; C02F103/34; C02F1/52
摘要
本發(fā)明涉及一種用于聚醚廢水的處理方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在COD高并且BOD/COD比低的聚醚廢水無法達(dá)標(biāo)排放的問題。本發(fā)明通過采用將BOD/COD≤0.1、COD≥1500毫克/升的含聚醚廢水通過包括調(diào)節(jié)池、生化池、活性污泥池和二沉池的處理后排放，使排放廢水中COD≤250毫克/升，懸浮物含量SS≤250毫克/升，氨-氮含量NH3-N≤7毫克/升，總磷含量TP≤0.5毫克/升;其中，所述二沉池中加入絮凝劑，所述絮凝劑選自鋁鹽無機(jī)絮凝劑、鐵鹽無機(jī)絮凝劑、淀粉磷酸酯、淀粉黃原酸酯、甲殼素、微生物絮凝劑、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、殼聚糖、聚合氯化鋁、聚乙烯胺或聚乙烯磺酸鹽中的至少一種的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于聚醚廢水處理的工業(yè)生產(chǎn)中。
權(quán)利要求書
1.一種用于聚醚廢水的處理方法，將BOD/COD≤0.1、COD≥1500毫克/升的含 聚醚廢水通過包括調(diào)節(jié)池、生化池、活性污泥池和二沉池的處理后排放，使排放 廢水中COD≤250毫克/升，懸浮物含量SS≤250毫克/升，氨-氮含量NH3-N≤7 毫克/升，總磷含量TP≤0.5毫克/升;其中，所述二沉池中加入絮凝劑，所述絮 凝劑選自鋁鹽無機(jī)絮凝劑、鐵鹽無機(jī)絮凝劑、淀粉磷酸酯、淀粉黃原酸酯、甲殼 素、微生物絮凝劑、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、殼聚糖、聚合氯化鋁、聚乙烯胺 或聚乙烯磺酸鹽中的至少一種，絮凝劑在二沉池中的濃度為0.35×10-3-25×10-3克/升。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于絮凝劑在二沉池 中的濃度為2.5×10-3-10×10-3克/升;所述絮凝劑選自聚合氯化鋁，或者聚合氯化 鋁和選自鋁鹽無機(jī)絮凝劑、鐵鹽無機(jī)絮凝劑、淀粉磷酸酯、淀粉黃原酸酯、甲殼 素、微生物絮凝劑、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、殼聚糖、聚乙烯胺或聚乙烯磺酸 鹽中的至少一種的混合物;混合物中聚合氯化鋁的重量百分比為1-80%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于向調(diào)節(jié)池中加入 堿性化合物和磷源，控制調(diào)節(jié)池中的pH值為9-13，總磷含量TP≤20毫克/升; 所述堿性化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉中的至少一種;所述磷源選自 磷酸二氫鉀或磷酸二氫鈉中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于控制調(diào)節(jié)池中的 pH值為9.2-12.5，總磷含量TP=1.5-18毫克/升。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于還向調(diào)節(jié)池中加 入氮源，使調(diào)節(jié)池中的氨-氮含量NH3-N=20-115毫克/升;所述氮源選自尿素、 氯化銨或硝酸銨中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或5所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于間歇地或連 續(xù)地向調(diào)節(jié)池中加入堿性化合物、磷源或氮源。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于連續(xù)地向調(diào)節(jié)池 中加入堿性化合物、磷源或氮源。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于所述生化池內(nèi)設(shè) 置有增加細(xì)菌與含聚醚廢水接觸面積的材料;生化曝氣壓力為0.1-1.2kgf/m2; 控制生化池內(nèi)氨-氮含量NH3-N≤25毫克/升，水中含氧量DO=1.0-5.0毫克/升;
所述活性污泥池中，活性污泥的濃度為1000-5000毫克/升，水中含氧量 DO=0.5-3.0毫克/升，生化曝氣壓力為0.1-1.2kgf/m2。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于生化池內(nèi)生化曝 氣壓力為0.6-1.0kgf/m2;所述材料選自填料或?yàn)V網(wǎng);
所述活性污泥池中，活性污泥的濃度為1500-3800毫克/升，生化曝氣壓力 為0.6-1.0kgf/m2。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述用于聚醚廢水的處理方法，其特征在于所述材料選自 填料;所述填料呈流態(tài)化;填料的容積率為20-80%。
說明書
用于聚醚廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種用于聚醚廢水的處理方法。
背景技術(shù)
聚醚多元醇(PPG)是合成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的重要原料，還可用作造紙 工業(yè)消泡劑、原油破乳劑、潤(rùn)滑劑、淬火劑、乳膠發(fā)泡劑、橡膠潤(rùn)滑劑及專用溶 劑等。聚醚以丙三醇、苯乙烯、丙烯腈、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等為原料，在其生 產(chǎn)過程中，會(huì)產(chǎn)生大量的高濃度聚醚廢水。這些廢水中，不僅含有大量低分子的 聚合單體，而且還含有大量的高分子聚醚多元醇。由于聚醚多元醇本身及其大部 分生產(chǎn)原料都是難降解的有機(jī)物，導(dǎo)致生產(chǎn)廢水中有機(jī)物組分復(fù)雜、濃度高、毒 性強(qiáng)、可生化性差，廢水難以達(dá)標(biāo)排放。
聚醚多元醇生產(chǎn)廢水主要來自于PPG合成工段的脫低分子廢水、沖洗廢水、 真空泵系統(tǒng)排水和生活污水，廢水的主要污染物為COD�，F(xiàn)有的處理方法主要 采用物化預(yù)處理加后續(xù)生化處理的技術(shù)路線。文獻(xiàn)“內(nèi)蒙古環(huán)境科學(xué)，2007.4” 公開了一種混凝沉淀-水解酸化-生物吸附-UBF-接觸氧化一氧化溝-吸附工藝處 理聚醚多元醇廢水的方法，利用混凝沉淀來預(yù)處理聚醚多元醇廢水，然后再通過 吸附的工藝方法進(jìn)一步處理。文獻(xiàn)“工業(yè)水處理，2006.4”公開了一種聚醚多元 醇廢水處理工程設(shè)計(jì)，使用加熱的方法來除去聚醚多元醇廢水中的大分子有機(jī) 物。但是這兩種預(yù)處理方法由于缺乏針對(duì)性，對(duì)COD去除率僅5-10%不到，從 而導(dǎo)致工藝流程操作復(fù)雜、處理成本高。文獻(xiàn)CN102372402A公開了一種聚醚多 元醇廢水的處理方法。其具體步驟為：(1)用酸液調(diào)節(jié)聚醚多元醇廢水pH值為 2-6，然后進(jìn)行預(yù)處理，控制預(yù)處理后廢水的B/C比為0.42-0.65;(2)用堿溶液 調(diào)節(jié)經(jīng)步驟(1)預(yù)處理廢水的pH值為7-8后，進(jìn)入加入生物強(qiáng)化污泥的生化強(qiáng) 化池中，控制生化強(qiáng)化池中的溶解氧濃度、pH值、ORP值和水力停留時(shí)間，并 且投加氮磷營(yíng)養(yǎng)液和微量元素，進(jìn)行攪拌或者推流操作，使該池污泥進(jìn)行生物選 擇;(3)經(jīng)過生化強(qiáng)化池處理的出水進(jìn)入初沉池，泥水分離后的污泥回流作用于 生化強(qiáng)化池;上清液進(jìn)入好氧池，進(jìn)行曝氣操作，控制好氧池中溶解氧濃度、pH 值、ORP值和水力停留時(shí)間，并且投加氮磷營(yíng)養(yǎng)液和微量元素，進(jìn)行廢水處理; (4)經(jīng)過好氧處理的廢水進(jìn)入二沉池，上清液排出，污泥回流入好氧池。文獻(xiàn) “石油化工環(huán)境保護(hù)，2003(26)3”公開了一種O1/A/O2法處理高濃度聚醚廢 水的運(yùn)行方法，將BOD/COD=0.15-0.39的高濃度廢水經(jīng)過隔油池除油后進(jìn)入多 段接觸氧化池進(jìn)行一級(jí)好氧生物處理。在多段接觸氧化池內(nèi)分A、B、C三段，池 內(nèi)設(shè)有軟性填料，填料呈蓬松絮狀結(jié)構(gòu)。A段主要去除易生化部分有機(jī)物，B段、 C段主要降解可生化、降解速率較慢的PPG、POP等長(zhǎng)鏈大分子有機(jī)物。缺氧段 的目的是進(jìn)行酸化水解，將經(jīng)過多段接觸氧化處理未能降解的長(zhǎng)鏈大分子有機(jī)物 分解斷裂成易降解到小分子有機(jī)物，提高廢水的可生化性，為后續(xù)的二級(jí)接觸氧 化創(chuàng)造條件。經(jīng)過一級(jí)好氧和缺氧處理的高濃度水與低濃度污水再經(jīng)過二級(jí)接觸 氧化池的進(jìn)一步處理后達(dá)標(biāo)排放。但是，上述這兩種方法不適用于COD高、 BOD/COD比特別低的聚醚廢水，處理后廢水中的磷含量不能滿足我國(guó)《城鎮(zhèn)污 水處理長(zhǎng)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)的規(guī)定，并且處理后的廢水水質(zhì) 也不能滿足生產(chǎn)回用水的要求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)存在COD高、BOD/COD比低的聚 醚廢水無法達(dá)標(biāo)排放，處理后廢水中的磷含量不能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)的問題，提供一 種新的用于聚醚廢水的處理方法。該方法可使BOD/COD≤0.1、COD≥1500毫克 /升的含聚醚廢水達(dá)標(biāo)排放，排放廢水中的磷含量滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：一種用于聚醚廢水的 處理方法，將BOD/COD≤0.1、COD≥1500毫克/升的含聚醚廢水通過包括調(diào)節(jié) 池、生化池、活性污泥池和二沉池的處理后排放，使排放廢水中COD≤250毫克 /升，懸浮物含量SS≤250毫克/升，氨-氮含量NH3-N≤7毫克/升，總磷含量TP≤0.5 毫克/升;其中，所述二沉池中加入絮凝劑，所述絮凝劑選自鋁鹽無機(jī)絮凝劑、 鐵鹽無機(jī)絮凝劑、淀粉磷酸酯、淀粉黃原酸酯、甲殼素、微生物絮凝劑、聚丙烯 酰胺、聚丙烯酸鈉、殼聚糖、聚合氯化鋁、聚乙烯胺或聚乙烯磺酸鹽中的至少一 種，絮凝劑在二沉池中的濃度為0.35×10-3-25×10-3克/升。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，絮凝劑在二沉池中的濃度為2.5×10-3-10×10-3克 /升;所述絮凝劑選自聚合氯化鋁，或者聚合氯化鋁和選自鋁鹽無機(jī)絮凝劑、鐵 鹽無機(jī)絮凝劑、淀粉磷酸酯、淀粉黃原酸酯、甲殼素、微生物絮凝劑、聚丙烯酰 胺、聚丙烯酸鈉、殼聚糖、聚乙烯胺或聚乙烯磺酸鹽中的至少一種的混合物;混 合物中聚合氯化鋁的重量百分比為1-80%，優(yōu)選10-50%。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，向調(diào)節(jié)池中加入堿性化合物和磷源，控制調(diào)節(jié)池 中的pH值為9-13，總磷含量TP≤20毫克/升。更優(yōu)選地，控制調(diào)節(jié)池中的pH 值為9.2-12.5，總磷含量TP=1.5-18毫克/升。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述堿性化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸 鈉中的至少一種;所述磷源選自磷酸二氫鉀或磷酸二氫鈉中的至少一種。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，還向調(diào)節(jié)池中加入氮源，使調(diào)節(jié)池中的氨-氮含 量NH3-N=20-115毫克/升;所述氮源選自尿素、氯化銨或硝酸銨中的至少一種。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，間歇地或連續(xù)地向調(diào)節(jié)池中加入堿性化合物、磷 源或氮源。更優(yōu)選地，連續(xù)地向調(diào)節(jié)池中加入堿性化合物、磷源或氮源。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述生化池內(nèi)設(shè)置有增加細(xì)菌與含聚醚廢水接觸 面積的材料。更優(yōu)選地，所述材料選自填料或?yàn)V網(wǎng)。最優(yōu)選地，所述材料選自填 料;所述填料呈流態(tài)化;填料的容積率為20-80%，優(yōu)選30-50%。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，生化池內(nèi)生化曝氣壓力為0.1-1.2kgf/m2。更優(yōu) 選地，生化曝氣壓力為0.6-1.0kgf/m2。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，控制生化池內(nèi)氨-氮含量NH3-N≤25毫克/升，水 中含氧量DO=1.0-5.0毫克/升。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述活性污泥池中，活性污泥的濃度為1000-5000 毫克/升，水中含氧量DO=0.5-3.0毫克/升，更優(yōu)選地，活性污泥的濃度為 1500-3800毫克/升。
上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，活性污泥池內(nèi)生化曝氣壓力為0.1-1.2kgf/m2。 更優(yōu)選地，生化曝氣壓力為0.6-1.0kgf/m2。
本發(fā)明方法中，調(diào)節(jié)池用以調(diào)節(jié)pH值，加入磷源、氮源，為細(xì)菌提供合適 的酸堿環(huán)境和營(yíng)養(yǎng)液，從而使細(xì)菌能持續(xù)、均勻地發(fā)揮作用。在生化池中，大部 分有機(jī)物COD被去除。在活性污泥池中，COD被進(jìn)一步去除。二沉池用以分 離出水和污泥，并且降低出水中的磷含量，符合環(huán)保要求。
本發(fā)明方法通過在二沉池中加入絮凝劑，降低了磷含量，使水質(zhì)達(dá)到磷排放 標(biāo)準(zhǔn)。采用本發(fā)明方法處理BOD/COD≤0.1、COD≥1500毫克/升的含聚醚廢水， 可使排放廢水的COD降低到60-80毫克/升，總COD去除率達(dá)到90%以上，懸 浮物含量SS降低到20毫克/升，氨-氮含量降低到2毫克/升，總磷含量降低到 1毫克/升，取得了較好的技術(shù)效果。
