申請(qǐng)日2013.12.04

　　公開(kāi)(公告)日2014.03.05

　　IPC分類號(hào)C01B17/42; C02F9/04

　　摘要

　　本發(fā)明提供了一種含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法。該方法包括：(1)硫化反應(yīng)：在含錳廢水中加入含硫廢水，攪拌反應(yīng)，當(dāng)混合溶液中[Mn2+]<1ppm時(shí)停止反應(yīng)，然后固液分離，所得濾液進(jìn)入下一步驟操作;(2)氧化脫硫：將體積粒徑小于120微米(過(guò)120目篩)的二氧化錳礦粉，用步驟(1)硫化反應(yīng)得到的濾液打漿，得到漿料，然后裝入斜管內(nèi);以及(3)固液分離：將從斜管上部得到的液體固液分離，得到固體一氧化錳和再生水。本發(fā)明聯(lián)合處理了含硫廢水和含錳廢水，獲得了可再生利用的原料，降低了處理成本。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，該方法包括：

　　(1)硫化反應(yīng)

　　在含錳廢水中加入含硫廢水，攪拌反應(yīng)，當(dāng)混合溶液中[Mn2+]<1ppm時(shí)停 止反應(yīng)，然后固液分離，所得濾液進(jìn)入下一步驟操作;

　　(2)氧化脫硫

　　將體積粒徑小于120微米(過(guò)120目篩)的二氧化錳礦粉，用步驟(1) 硫化反應(yīng)得到的濾液打漿，得到漿料，然后裝入斜管內(nèi);

　　所述漿料從斜管的底部進(jìn)入，然后從斜管上部出液，控制所述漿料流速在 0.2m/h-0.25m/h;以及

　　(3)固液分離

　　將從斜管上部得到的液體固液分離，得到固體一氧化錳和再生水。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，其特征 在于，所述含錳廢水為含錳二價(jià)離子的廢水，優(yōu)選含硫酸錳的廢水。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，其 特征在于，所述含硫廢水為含有硫化鋇和/或硫化鍶的廢水;優(yōu)選在所述含硫 廢水加入中加入硫化鈉，以維持S2-濃度在2.5-3.0g/L。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方 法，其特征在于，步驟(1)中，所述固液分離所得濾餅經(jīng)硫酸酸化、分離后 回收錳。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，其特征 在于，所得濾餅經(jīng)酸化、分離后，酸化殘?jiān)�進(jìn)入轉(zhuǎn)爐用作制備硫化鋇的原料。 上述硫酸酸化濾餅后，硫酸鋇殘留在酸化殘?jiān)�中，進(jìn)一步用于制備硫化鋇。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方 法，其特征在于，步驟(2)中，所述斜管底部低上部高傾斜40-50度，優(yōu)選 45度。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，其特征 在于，步驟(2)中，所述斜管為三級(jí)串聯(lián)。

　　8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方 法，其特征在于，步驟(3)中，所得再生水作為中水循環(huán)利用。

　　說(shuō)明書

　　含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體的，涉及一種含硫廢水和含錳廢水的聯(lián) 合處理方法。

　　背景技術(shù)

　　鋇鍶鹽行業(yè)采用碳還原---浸取---碳化生產(chǎn)工藝，工藝循環(huán)水及渣場(chǎng)滲水 中含有硫化物和多硫化物。另外，電解二氧化錳生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生一定量的含 有錳離子的工藝廢水及渣場(chǎng)滲水。原有的工藝處理方法是采用過(guò)氧化氫處理 含硫廢水，采用石灰處理含錳廢水。這些工藝處理方法存在處理成本高、渣 量較大，資源回收效率低的問(wèn)題。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是：克服現(xiàn)有含硫廢水和含錳廢水分別處理 成本高，資源回收效率低的缺陷，提供了一種含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處 理方法，獲得了可再生利用的原料，降低了處理成本。

　　為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供的第一技術(shù)方案是，一種含硫廢水 和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，該方法包括：

　　(1)硫化反應(yīng)

　　在含錳廢水中加入含硫廢水，攪拌反應(yīng)，當(dāng)混合溶液中[Mn2+]<1ppm時(shí)停 止反應(yīng)，然后固液分離，所得濾液進(jìn)入下一步驟操作;

　　(2)氧化脫硫

　　將體積粒徑小于120微米(過(guò)120目篩)的二氧化錳礦粉，用步驟(1) 硫化反應(yīng)得到的濾液打漿，得到漿料，然后裝入斜管內(nèi);

　　所述漿料從斜管的底部進(jìn)入，然后從斜管上部出液，控制所述漿料流速 在0.2m/h-0.25m/h;以及

　　(3)固液分離

　　將從斜管上部得到的液體固液分離，得到固體一氧化錳和再生水。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，所述含錳廢水為含錳二價(jià) 離子的廢水，優(yōu)選含硫酸錳的廢水。電解二氧化錳生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生廢水， 這些廢水為含錳二價(jià)離子(硫酸錳)的廢水，根據(jù)產(chǎn)生工序的不同，硫酸錳 濃度不同，例如電解二氧化錳化合渣洗渣水中錳離子濃度會(huì)高一點(diǎn)，電解二 氧化錳漂洗水和車間地面沖洗水錳離子濃度會(huì)低一些。然而所有含有錳二價(jià) 離子的廢水均可應(yīng)用于本發(fā)明，并不受廢水中錳離子濃度的影響。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，所述含硫廢水為含有硫化 鋇和/或硫化鍶的廢水。鋇鍶鹽行業(yè)采用碳還原-浸取-碳化生產(chǎn)工藝，工藝循 環(huán)水及渣場(chǎng)滲水中含有硫化物(硫化鋇和/或硫化鍶)和其它含硫的化合物， 例如多硫化物。優(yōu)選在所述含硫廢水加入中加入硫化鈉，以維持S2-濃度在 2.5-3.0g/L。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，步驟(1)中，所述固液分 離所得濾餅經(jīng)硫酸酸化、分離后回收錳。固液分離所得濾餅中含有硫化錳和 硫酸鋇，采用硫酸酸化，濾餅中的硫化錳轉(zhuǎn)化為可溶的錳鹽，達(dá)到回收錳的 目的。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，所得濾餅經(jīng)酸化、分離后， 酸化殘?jiān)�進(jìn)入轉(zhuǎn)爐用作制備硫化鋇的原料。上述硫酸酸化濾餅后，硫酸鋇殘 留在酸化殘?jiān)�中，進(jìn)一步用于制備硫化鋇。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，步驟(2)中，所述斜管傾 斜40-50度，優(yōu)選45度。斜管尺寸為￠(700-1000)×(4000-8000)mm， 優(yōu)選￠800×6000mm。斜管的底部低上部高，因此漿料液位高于斜管出口液 面，利用該位差節(jié)約了能源，進(jìn)行了初步的固液分離，從而可以提高氧化錳 的利用效率。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，步驟(2)中，所述斜管為 三級(jí)串聯(lián)。所述三級(jí)串聯(lián)是指，上一斜管的上部液體出口連接下一斜管的底 部物料入口，三個(gè)斜管依次頭尾相連，形成串聯(lián)。漿料從第一斜管的底部進(jìn) 入，然后從第一斜管上部出液，然后依次進(jìn)入第二斜管、第三斜管，控制所 述漿料在每一斜管中流速在0.2m/h-0.25m/h。

　　前述的含硫廢水和含錳廢水的聯(lián)合處理方法，步驟(3)中，所得再生水 作為中水循環(huán)利用。

　　采用本發(fā)明的技術(shù)方案，至少具有如下的有益效果：

　　采用硫化反應(yīng)-氧化脫硫工藝，聯(lián)合處理了含硫廢水和含錳廢水，獲得了 可再生利用的原料，降低了處理成本。