申請(qǐng)日2013.10.30
公開(kāi)(公告)日2014.12.10
IPC分類號(hào)C02F1/461
摘要
本發(fā)明公開(kāi)了屬于高濃度有機(jī)廢水的電化學(xué)處理技術(shù)領(lǐng)域的一種內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器。該反應(yīng)器由電解槽、電極插槽、基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板、不銹鋼陰極板、含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極、緩沖漏斗、進(jìn)氣管、電線和穩(wěn)壓穩(wěn)流電源組成。緩沖漏斗的頂部與電解槽的底部相連，在緩沖漏斗的底部安裝進(jìn)氣管。在電解槽上共安裝有4個(gè)電極插槽，用于插入不銹鋼陰極板和基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板，將含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極均勻投入電解槽中。本發(fā)明的有益效果是，制得的內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器對(duì)化工有機(jī)廢水處理效率高、成本低、操作簡(jiǎn)單。
權(quán)利要求書(shū)
1.一種內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器，其特征在于，該內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器由電解 槽、電極插槽、基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板、不銹鋼陰極板、含CuO中間 層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極、緩沖漏斗、進(jìn)氣管、電線和穩(wěn)壓穩(wěn)流電 源組成;緩沖漏斗的頂部與電解槽的底部相連，緩沖漏斗的高度為電解槽高度的二分之一， 緩沖漏斗底部的長(zhǎng)為電解槽橫斷面長(zhǎng)的五分之一，緩沖漏斗底部的寬為電解槽橫斷面寬的五 分之一;在緩沖漏斗的底部安裝進(jìn)氣管;在電解槽上共安裝有4個(gè)電極插槽，用于插入不銹 鋼陰極板和基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板;含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜 MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極均勻分布在電解槽中;其中，所述基于NiO-FeO-ZnO修飾的 負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板由如下方法制備：
(1)用240號(hào)氧化鋁耐水砂紙將鈦片表面打磨至出現(xiàn)金屬光澤，然后將其放入培養(yǎng)皿中， 倒入50mL丙酮，在40kHz超聲波清洗儀中用洗滌劑溶液清洗除油30min，取出先用自來(lái)水 沖洗，再用去離子水沖洗，然后放置在40kHz超聲波清洗儀中用去離子水清洗15min;
(2)將步驟(1)得到的鈦片放置在10%的草酸溶液中刻蝕2h，然后取出先用自來(lái)水沖洗， 再用去離子水沖洗后放置在40kHz超聲波儀器中用去離子水清洗15min，晾干后保存在無(wú)水 乙醇中備用;
(3)利用輝光放電對(duì)步驟(2)得到的鈦片表面進(jìn)行預(yù)處理10min，然后在MS56A型高 真空多靶磁控濺射機(jī)上完成磁控濺射鍍鉑得到物質(zhì)A，其中陰極靶材為鉑片，鈦片作為陽(yáng)極 基片，操作模式為射頻濺射，真空度為8.0×10-2Pa，功率為100W，氬氣壓力為1pa;
(4)將正丁醇、異丙醇、異丁醇、無(wú)水乙醇按等體積比例混合，得到溶液A;將Ni (NO3)2.6H2O溶于水中制成濃度為0.5mol/L的溶液并加入5滴硝酸以防水解，得到溶液B; 將Fe(NO3)3·9H2O溶于水中制成濃度為0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液 C;將Zn(NO3)2·6H2O溶于水中制成濃度為0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到 溶液D;
(5)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比10：10：1混合，得到溶液E1，將溶液E1與溶 液A等體積比混合，搖勻后分成等量4份，得到溶液F1-1、溶液F1-2、溶液F1-3、溶液F1-4;
(6)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比5：5：1混合，得到溶液E2，將溶液E2與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量2份，得到溶液F2-1、溶液F2-2;
(7)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比1：1：1混合，得到溶液E3，將溶液E3與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量3份，得到溶液F3-1、溶液F3-2、溶液F3-3;
(8)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比1：1：5混合，得到溶液E4，將溶液E4與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量2份，得到溶液F4-1、溶液F4-2;
(9)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比1：1：10混合，得到溶液E5，將溶液E5與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量4份，得到溶液F5-1、溶液F5-2、溶液F5-3、溶液F5-4;
(10)將步驟(3)得到的物質(zhì)A浸入到溶液F1-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬， 3h后取出晾干，然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)B1;
(11)將物質(zhì)B1浸入到溶液F1-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)B2;
(12)將物質(zhì)B2浸入到溶液F1-3中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)B3;
(13)將物質(zhì)B3浸入到溶液F1-4中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)B4;
(14)將物質(zhì)B4浸入到溶液F2-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)C1;
(15)將物質(zhì)C1浸入到溶液F2-2中，在磁力攪拌器作用下均勻浸漬3h后取出晾干，在 100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物質(zhì)C2;
(16)將物質(zhì)C2浸入到溶液F3-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)D1;
(17)將物質(zhì)D1浸入到溶液F3-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)D2;
(18)將物質(zhì)D2浸入到溶液F3-3中，在磁力攪拌器作用下均勻浸漬3h后取出晾干，在 100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物質(zhì)D3;
(19)將物質(zhì)D3浸入到溶液F4-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)E1;
(20)將物質(zhì)E1浸入到溶液F4-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)E2;
(21)將物質(zhì)E2浸入到溶液F5-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)F1;
(22)將物質(zhì)F1浸入到溶液F5-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)F2;
(23)將物質(zhì)F2浸入到溶液F5-3中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)F3;
(24)將物質(zhì)F3浸入到溶液F5-4中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到的 物質(zhì)即為基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器，其特征在于，該內(nèi)循環(huán)流化床 電催化反應(yīng)器中的含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極由如下方法 制備：
(1)將300g粒徑為3-5mm的γ-Al2O3球用500ml去離子水洗滌，重復(fù)洗滌3次，然后放 入200ml無(wú)水乙醇中浸泡10h，用500ml去離子水清洗1次后，在80℃條件下干燥10h，得 到顆粒物質(zhì)A;
(2)將50ml濃度為0.5mol/L的AgNO3加入150ml異丙醇中，得到溶液A;
(3)將步驟(1)得到的顆粒物質(zhì)A加入步驟(2)得到的溶液A中，并在搖床中搖動(dòng)3h， 過(guò)濾得到顆粒物質(zhì)B和微乳液X，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)B，重復(fù)洗 滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)C;
(4)將步驟(3)得到的顆粒物質(zhì)C置于馬弗爐中在500℃條件下焙燒4h，得到顆粒物 質(zhì)D;
(5)將步驟(4)得到的顆粒物質(zhì)D加入步驟(3)得到的微乳液X中，并在搖床中搖 動(dòng)3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)E，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)E，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，然后置于馬弗爐中在500℃條件下焙燒4h，得到 顆粒物質(zhì)F;
(6)將10ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和100ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入10ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，搖 勻后分成等量5份，得到溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5;
(7)將步驟(5)得到的顆粒物質(zhì)F加入步驟(6)得到的溶液B1中，并在搖床中搖動(dòng) 3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G1，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G1，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H1;
(8)將步驟(7)得到的顆粒物質(zhì)H1加入步驟(6)得到的溶液B2中，并在搖床中搖動(dòng) 3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G2，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G2，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H2;
(9)將步驟(8)得到的顆粒物質(zhì)H2加入步驟(6)得到的溶液B3中，并在搖床中搖動(dòng) 3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G3，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G3，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H3;
(10)將步驟(9)得到的顆粒物質(zhì)H3加入步驟(6)得到的溶液B4中，并在搖床中搖 動(dòng)3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G4，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G4， 重復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H4;
(11)將步驟(10)得到的顆粒物質(zhì)H4加入步驟(6)得到的溶液B5中，并在搖床中搖 動(dòng)3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G5，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G5， 重復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H5;將H5置于馬弗爐中在580℃ 條件下焙燒4h，得到顆粒物質(zhì)I;
(12)將20ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和80ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入20ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得 到溶液C;
(13)將步驟(11)得到的顆粒物質(zhì)I加入步驟(12)得到的溶液C中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)J，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)J，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)K;
(14)將40ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和40ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入40ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得 到溶液D;
(15)將步驟(13)得到的顆粒物質(zhì)K加入步驟(14)得到的溶液D中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)L，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)L，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)M;
(16)將45ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和15ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入60ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得 到溶液E;
(17)將步驟(15)得到的顆粒物質(zhì)M加入步驟(16)得到的溶液E中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)N，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)N， 重復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)O;
(18)將15ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和5ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液加 入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入100ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得到 溶液F：
(19)將步驟(17)得到的顆粒物質(zhì)O加入步驟(18)得到的溶液F中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)P，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)P，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)Q，將Q置于馬弗爐中在580℃條 件下焙燒4h，得到的顆粒物質(zhì)即為含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒 子電極。
說(shuō)明書(shū)
處理化工有機(jī)廢水的內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器及運(yùn)行條件
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于高濃度有機(jī)廢水的電化學(xué)處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種處理化工有機(jī)廢水的 內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器及運(yùn)行條件。
背景技術(shù)
電催化氧化技術(shù)通過(guò)產(chǎn)生羥基自由基等強(qiáng)氧化性的活性基團(tuán)來(lái)降解廢水中的有機(jī)污染 物，具有無(wú)二次污染、成本低、適用性強(qiáng)、效率高等特點(diǎn)，在處理高濃度、難生化降解廢水 方面具有應(yīng)用潛力。為增強(qiáng)難生化降解廢水的電催化處理效果，提高電解槽單位體積有效反 應(yīng)面積、傳質(zhì)效果和電流效率是非常關(guān)鍵的問(wèn)題，因此需要開(kāi)發(fā)新型高效的電催化反應(yīng)器。 同時(shí)，將反應(yīng)器的開(kāi)發(fā)和與之相匹配的電極制備相結(jié)合進(jìn)行，使電極的催化效率得到充分發(fā) 揮是目前研究的重點(diǎn)之一。因此選擇適合的電極材料和對(duì)其改性，以改善電極的表面催化性 能，便成了電化學(xué)工作者研究的新課題。近30年來(lái)，鈦基陽(yáng)極板已發(fā)展成為金屬氧化物電極 的主要形式，目前修飾鈦電極所使用的金屬氧化物主要有氧化釕、氧化錳、氧化鉛、氧化鉑、 氧化銥、錫銻氧化物等。電催化電極的表面微觀結(jié)構(gòu)和狀態(tài)是影響電催化性能的重要因素， 而電極的制備方法直接影響到電極的表面結(jié)構(gòu)，因而選擇合適的電極制備方法是提高電極電 催化活性至關(guān)重要的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。目前還缺少將反應(yīng)器的開(kāi)發(fā)和與之相匹配的電極制備相結(jié)合 方面的研究。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種處理化工有機(jī)廢水的內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器及運(yùn)行條件。 本發(fā)明的具體內(nèi)容如下：
內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器由電解槽(1)、電極插槽(2)、基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù) 載Pt鈦基陽(yáng)極板(3)、不銹鋼陰極板(4)、含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性 氧化鋁粒子電極(5)、緩沖漏斗(6)、進(jìn)氣管(7)、電線(8)、穩(wěn)壓穩(wěn)流電源(9)組成。緩 沖漏斗(6)的頂部與電解槽(1)的底部相連，緩沖漏斗(6)的高度為電解槽(1)高度的 二分之一，緩沖漏斗(6)底部的長(zhǎng)為電解槽橫斷面長(zhǎng)的五分之一，緩沖漏斗(6)底部的寬 為電解槽橫斷面寬的五分之一;在緩沖漏斗(6)的底部安裝進(jìn)氣管(7);在電解槽(1)上 共安裝有4個(gè)電極插槽(2)，每?jī)蓚�(gè)插槽為一對(duì)，分別位于電解槽(1)的正面和對(duì)面壁上， 插槽上均勻分布寬度為2mm的卡位，用于插入不銹鋼陰極板(4)和基于NiO-FeO-ZnO修飾 的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板(3)，卡位的間距為10mm;用電線(8)將不銹鋼陰極板(4)和基于 NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板(3)與穩(wěn)壓穩(wěn)流電源(9)相連;最后將含CuO中 間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極(5)均勻投入電解槽(1)中。在運(yùn)用 內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器處理化工有機(jī)廢水時(shí)，最佳的工作條件為：pH值為5.5，電壓為 15V，處理時(shí)間為120min。
其中，所述基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板由如下方法制備：
(1)用240號(hào)氧化鋁耐水砂紙將鈦片表面打磨至出現(xiàn)金屬光澤，然后將其放入培養(yǎng)皿中， 倒入50mL丙酮，在40kHz超聲波清洗儀中用洗滌劑溶液清洗除油30min，取出先用自來(lái)水 沖洗，再用去離子水沖洗，然后放置在40kHz超聲波清洗儀中用去離子水清洗15min;
(2)將步驟(1)得到的鈦片放置在10%的草酸溶液中刻蝕2h，然后取出先用自來(lái)水沖洗， 再用去離子水沖洗后放置在40kHz超聲波儀器中用去離子水清洗15min，晾干后保存在無(wú)水 乙醇中備用;
(3)利用輝光放電對(duì)步驟(2)得到的鈦片表面進(jìn)行預(yù)處理10min，然后在MS56A型高 真空多靶磁控濺射機(jī)上完成磁控濺射鍍鉑得到物質(zhì)A，其中陰極靶材為鉑片，鈦片作為陽(yáng)極 基片，操作模式為射頻濺射，真空度為8.0×10-2Pa，功率為100W，氬氣壓力為1pa;
(4)將正丁醇、異丙醇、異丁醇、無(wú)水乙醇按等體積比例混合，得到溶液A;將Ni (NO3)2.6H2O溶于水中制成濃度為0.5mol/L的溶液并加入5滴硝酸以防水解，得到溶液B; 將Fe(NO3)3·9H2O溶于水中制成濃度為0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液 C;將Zn(NO3)2·6H2O溶于水中制成濃度為0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到 溶液D;
(5)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比10：10：1混合，得到溶液E1，將溶液E1與溶 液A等體積比混合，搖勻后分成等量4份，得到溶液F1-1、溶液F1-2、溶液F1-3、溶液F1-4;
(6)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比5：5：1混合，得到溶液E2，將溶液E2與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量2份，得到溶液F2-1、溶液F2-2;
(7)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比1：1：1混合，得到溶液E3，將溶液E3與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量3份，得到溶液F3-1、溶液F3-2、溶液F3-3;
(8)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比1：1：5混合，得到溶液E4，將溶液E4與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量2份，得到溶液F4-1、溶液F4-2;
(9)將溶液B、溶液C、溶液D按體積比1：1：10混合，得到溶液E5，將溶液E5與溶液 A等體積比混合，搖勻后分成等量4份，得到溶液F5-1、溶液F5-2、溶液F5-3、溶液F5-4;
(10)將步驟(3)得到的物質(zhì)A浸入到溶液F1-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬， 3h后取出晾干，然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)B1;
(11)將物質(zhì)B1浸入到溶液F1-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)B2;
(12)將物質(zhì)B2浸入到溶液F1-3中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)B3;
(13)將物質(zhì)B3浸入到溶液F1-4中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)B4;
(14)將物質(zhì)B4浸入到溶液F2-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)C1;
(15)將物質(zhì)C1浸入到溶液F2-2中，在磁力攪拌器作用下均勻浸漬3h后取出晾干，在 100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物質(zhì)C2;
(16)將物質(zhì)C2浸入到溶液F3-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)D1;
(17)將物質(zhì)D1浸入到溶液F3-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)D2;
(18)將物質(zhì)D2浸入到溶液F3-3中，在磁力攪拌器作用下均勻浸漬3h后取出晾干，在 100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物質(zhì)D3;
(19)將物質(zhì)D3浸入到溶液F4-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)E1;
(20)將物質(zhì)E1浸入到溶液F4-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)E2;
(21)將物質(zhì)E2浸入到溶液F5-1中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)F1;
(22)將物質(zhì)F1浸入到溶液F5-2中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到物 質(zhì)F2;
(23)將物質(zhì)F2浸入到溶液F5-3中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，得到物質(zhì)F3;
(24)將物質(zhì)F3浸入到溶液F5-4中，并在磁力攪拌器作用下均勻浸漬，3h后取出晾干， 然后在100℃條件下干燥10h，將干燥后的物質(zhì)置于馬弗爐中在600℃條件下焙燒4h，得到的 物質(zhì)即為基于NiO-FeO-ZnO修飾的負(fù)載Pt鈦基陽(yáng)極板。
所述含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒子電極由如下方法制備：
(1)將300g粒徑為3-5mm的γ-Al2O3球用500ml去離子水洗滌，重復(fù)洗滌3次，然后放 入200ml無(wú)水乙醇中浸泡10h，用500ml去離子水清洗1次后，在80℃條件下干燥10h，得 到顆粒物質(zhì)A;
(2)將50ml濃度為0.5mol/L的AgNO3加入150ml異丙醇中，得到溶液A;
(3)將步驟(1)得到的顆粒物質(zhì)A加入步驟(2)得到的溶液A中，并在搖床中搖動(dòng)3h， 過(guò)濾得到顆粒物質(zhì)B和微乳液X，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)B，重復(fù)洗 滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)C;
(4)將步驟(3)得到的顆粒物質(zhì)C置于馬弗爐中在500℃條件下焙燒4h，得到顆粒物 質(zhì)D;
(5)將步驟(4)得到的顆粒物質(zhì)D加入步驟(3)得到的微乳液X中，并在搖床中搖 動(dòng)3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)E，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)E，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，然后置于馬弗爐中在500℃條件下焙燒4h，得到 顆粒物質(zhì)F;
(6)將10ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和100ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入10ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，搖 勻后分成等量5份，得到溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5;
(7)將步驟(5)得到的顆粒物質(zhì)F加入步驟(6)得到的溶液B1中，并在搖床中搖動(dòng) 3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G1，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G1，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H1;
(8)將步驟(7)得到的顆粒物質(zhì)H1加入步驟(6)得到的溶液B2中，并在搖床中搖動(dòng) 3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G2，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G2，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H2;
(9)將步驟(8)得到的顆粒物質(zhì)H2加入步驟(6)得到的溶液B3中，并在搖床中搖動(dòng) 3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G3，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G3，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H3;
(10)將步驟(9)得到的顆粒物質(zhì)H3加入步驟(6)得到的溶液B4中，并在搖床中搖 動(dòng)3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G4，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G4， 重復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H4;
(11)將步驟(10)得到的顆粒物質(zhì)H4加入步驟(6)得到的溶液B5中，并在搖床中搖 動(dòng)3h，過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)G5，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)G5， 重復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)H5;將H5置于馬弗爐中在580℃ 條件下焙燒4h，得到顆粒物質(zhì)I;
(12)將20ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和80ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入20ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得 到溶液C;
(13)將步驟(11)得到的顆粒物質(zhì)I加入步驟(12)得到的溶液C中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)J，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)J，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)K;
(14)將40ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和40ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入40ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得 到溶液D;
(15)將步驟(13)得到的顆粒物質(zhì)K加入步驟(14)得到的溶液D中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)L，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)L，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)M;
(16)將45ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和15ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液 加入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入60ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得 到溶液E;
(17)將步驟(15)得到的顆粒物質(zhì)M加入步驟(16)得到的溶液E中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)N，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)N， 重復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)O;
(18)將15ml濃度為0.5mol/L的Ce(NO3)2溶液和5ml濃度為0.5mol/L的CuCl2溶液加 入到120ml異丙醇和5ml濃鹽酸中，然后再加入100ml濃度為0.5mol/L的MnCl2溶液，得到 溶液F;
(19)將步驟(17)得到的顆粒物質(zhì)O加入步驟(18)得到的溶液F中，并在搖床中搖 動(dòng)3h;過(guò)濾除去液體得到顆粒物質(zhì)P，用100mL質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌顆粒物質(zhì)P，重 復(fù)洗滌2次，然后在80℃條件下干燥10h，得到顆粒物質(zhì)Q，將Q置于馬弗爐中在580℃條 件下焙燒4h，得到的顆粒物質(zhì)即為含CuO中間層的負(fù)載Ag摻雜MnO2-CeO2活性氧化鋁粒 子電極。
本發(fā)明的有益效果是，內(nèi)循環(huán)流化床電催化反應(yīng)器對(duì)化工有機(jī)廢水處理效率高、成本低、 操作簡(jiǎn)單。
