申請(qǐng)日2016.05.12

　　公開(kāi)(公告)日2016.10.05

　　IPC分類(lèi)號(hào)C02F9/04; B01J20/30; B01J20/12; B01J20/34; B01J20/28; C02F1/28; C02F1/74

　　摘要

　　本發(fā)明公開(kāi)了一種含銅廢水的處理工藝，其包括廢水過(guò)濾、調(diào)節(jié)pH值，改性蒙脫石重金屬吸附劑吸附、二次過(guò)濾、廢水檢驗(yàn)排放和改性蒙脫石重金屬吸附劑回收等步驟;本發(fā)明中的含重金屬銅廢水處理工藝簡(jiǎn)單，效果優(yōu)良，經(jīng)處理后的廢水能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，采用的改性蒙脫石重金屬吸附劑制作工藝簡(jiǎn)單易行，采用的改性蒙脫石重金屬吸附劑在處理完廢水后，經(jīng)簡(jiǎn)單處理可以重復(fù)使用。

　　權(quán)利要求書(shū)

　　1.一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于包括以下步驟：

　　一、廢水過(guò)濾;

　　二、采用1mol/L的乙酸和1mol/L的乙酸鉀將廢水的pH值調(diào)節(jié)至6～7.5;

　　三、按40～50kg/m3添加量向廢水中添加改性蒙脫石重金屬吸附劑，并曝氣處理20～60小時(shí);

　　四、過(guò)濾除去吸附重金屬銅后的改性蒙脫石重金屬吸附劑;

　　五、處理后的廢水經(jīng)檢驗(yàn)合格后排放;

　　六、改性蒙脫石重金屬吸附劑經(jīng)處理后回收。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于所述的改性蒙脫石重金屬吸附劑由以下步驟制得：

　　a)蒙脫石提純，提純后按固液質(zhì)量比為1：2～5配制蒙脫石分散液;

　　b)向步驟a中配制的蒙脫石分散液中加入羥基鋁離子溶液，超聲分散10～30分鐘后，將溶液干燥，制得插層改性蒙脫石;其中蒙脫石分散液與羥基鋁離子溶液的質(zhì)量比為1:3～7;

　　c)將步驟b制得的插層改性蒙脫石在300～450℃下焙燒1～1.5小時(shí);

　　d)將經(jīng)步驟c焙燒后的插層改性蒙脫石加入到6mol/L的氯化鈉溶液中，超聲處理15～20分鐘，并干燥后制得改性蒙脫石重金屬吸附劑。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于：所述步驟a中的蒙脫石提純處理為先將蒙脫石研磨至400目至600目，然后在75wt%乙醇溶液中浸泡20～30分鐘，之后在pH為4.5～5的鹽酸中浸泡10～15分鐘，最后用去離子水清洗1～3次后干燥。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于所述的羥基鋁離子溶液由以下方法制得：0.003～0.03mol/L氯化鋁加入到pH為7.5～8.5的氫氧化鈉溶液制得，其中控制氫氧根離子和鋁離子的摩爾比為1.8～2.5：1。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于：所述的步驟六中改性蒙脫石重金屬吸附劑在吸附重金屬銅后可以在5～7mol/L的氯化鈉溶液中超聲處理0.5～2.5小時(shí)后回收。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于：所述步驟c中，控制插層改性蒙脫石焙燒時(shí)的升溫速率為1～5℃/分鐘，焙燒后自然降溫。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種含銅廢水的處理工藝，其特征在于：所述羥基鋁離子溶液在制備過(guò)程中，氯化鋁溶液在18～24分鐘內(nèi)勻速加入到氫氧化鈉溶液中，并控制加入時(shí)的溫度為70～90℃。

　　說(shuō)明書(shū)

　　一種含銅廢水的處理工藝

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及重金屬?gòu)U水處理技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種含銅廢水的處理工藝。

　　背景技術(shù)

　　銅的冶煉、加工以及電鍍等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中都會(huì)產(chǎn)生大量含銅廢水，其含銅濃度高達(dá)幾十mg/L，這種廢水排入水體中，會(huì)嚴(yán)重影響水的質(zhì)量，對(duì)環(huán)境造成污染。水中銅含量達(dá)0.01mg/L時(shí)，對(duì)水體自凈有明顯的抑制作用，超過(guò)3.0mg/L，會(huì)產(chǎn)生異味，超過(guò)15mg/L，就無(wú)法引用。因此，工業(yè)廢水必須經(jīng)過(guò)處理才能達(dá)到環(huán)境要求。

　　現(xiàn)有的含銅廢水處理技術(shù)中，離子交換法、沉淀法、吸附法和電解法是應(yīng)用較多、較成熟的可靠技術(shù)。但是也存在眾多的不足，例如電解法，雖然去除重金屬銅離子的效果還不錯(cuò)，但是在處理過(guò)程中，特別是大量廢水的處理過(guò)程中會(huì)消耗大量的電能，其能源消耗較大，難以符合目前所倡導(dǎo)的節(jié)能減排的要求;沉淀法，沉淀法又通�？煞譃榛瘜W(xué)沉淀和物理沉淀，化學(xué)沉淀就是往廢水中添加大量的堿，使廢水呈堿性，然后生成難溶的沉淀物，經(jīng)過(guò)濾除去，物理方法是往含重金屬?gòu)U水中添加絮凝劑，絮凝劑多為膠體，利用其表面大量相仿電荷吸附重金屬離子，然后靠重力沉降后經(jīng)過(guò)濾等方法除去;離子交換法和吸附法，雖然操作簡(jiǎn)單，能耗小，但是也存在單一方法處理時(shí)效果不佳的問(wèn)題。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種能耗低，處理工藝簡(jiǎn)單易行，對(duì)重金屬銅的處理效果良好，處理廢水后的處理劑能夠循環(huán)使用的含銅廢水處理工藝。

　　為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

　　一種含銅廢水的處理工藝，包括以下步驟：

　　一、廢水過(guò)濾;

　　二、采用1mol/L的乙酸和1mol/L的乙酸鉀將廢水的pH值調(diào)節(jié)至6～7.5;

　　三、按40～50kg/m3添加量向廢水中添加改性蒙脫石重金屬吸附劑，并曝氣處理20～60小時(shí);

　　四、過(guò)濾除去吸附重金屬銅后的改性蒙脫石重金屬吸附劑;

　　五、處理后的廢水經(jīng)檢驗(yàn)合格后排放;

　　六、改性蒙脫石重金屬吸附劑經(jīng)處理后回收。

　　含銅廢水中雖然主要的污染物是其中的重金屬銅離子，但是廢水中難免會(huì)有大體積的固體廢棄物，需要除去，以防對(duì)之后的重金屬銅處理過(guò)程產(chǎn)生不良影響;重金屬銅在酸性環(huán)境中的溶解度最高，在處理前將廢水的pH值調(diào)節(jié)至6～7.5的近中性環(huán)境可以在一定程度上降低廢水中的重金屬銅的含量，同時(shí)不過(guò)度的調(diào)節(jié)pH使廢水呈堿性或強(qiáng)堿性，這樣可以降低堿溶液的投入，也可以減少?gòu)U水處理后再次調(diào)節(jié)pH值的步驟，簡(jiǎn)化工藝;改性蒙脫石重金屬吸附劑處理時(shí)，曝氣處理，其一是利用氣流進(jìn)行攪拌作用，使重金屬吸附劑與廢水的接觸增多，二來(lái)是向其中通入大量的氧氣，可以通過(guò)反應(yīng)去除廢水中的一些高耗氧量污染物;本發(fā)明中采用改性蒙脫石重金屬吸附劑，其可以在處理廢水后用飽和的鈉鹽浸泡處理，處理后可以恢復(fù)其重金屬離子吸附性能，實(shí)現(xiàn)回收在利用。

　　作為優(yōu)選，改性蒙脫石重金屬吸附劑由以下步驟制得：

　　a)蒙脫石提純，提純后按固液質(zhì)量比為1：2～5配制蒙脫石分散液;

　　b)向步驟a中配制的蒙脫石分散液中加入羥基鋁離子溶液，超聲分散10～30分鐘后，將溶液干燥，制得插層改性蒙脫石;其中蒙脫石分散液與羥基鋁離子溶液的質(zhì)量比為1:3～7;

　　c)將步驟b制得的插層改性蒙脫石在300～450℃下焙燒1～1.5小時(shí);

　　d)將經(jīng)步驟c焙燒后的插層改性蒙脫石加入到6mol/L的氯化鈉溶液中，超聲處理15～20分鐘，并干燥后制得改性蒙脫石重金屬吸附劑。

　　蒙脫石是一種層狀的鋁硅酸鹽礦物，其層間具有豐富的可交換陽(yáng)離子，而且由于其具有的層間結(jié)構(gòu)，具有一定的吸附性能，但是由于其層間距在1nm左右，由于其層間可交換離子的存在，能夠吸附的重金屬離子有限，需要對(duì)其進(jìn)行改性處理;羥基鋁離子是一種以鋁離子為中心離子，眾多羥基由于離子帶電性圍繞鋁離子形成的大型聚合離子團(tuán)，其可以在水溶液中穩(wěn)定的存在，由于其外層有大量的羥基包圍，因此其具有異常優(yōu)良的離子交換性能，而且該種聚合離子團(tuán)的尺寸合適，與蒙脫石的層間距相近，經(jīng)處理后可以進(jìn)入蒙脫石的層間，并將層狀的蒙脫石撐開(kāi)一定距離，增加蒙脫石的層間距，在蒙脫石層間起到柱撐作用，使蒙脫石的吸附性能變的更加優(yōu)良，能夠具有更加優(yōu)良的吸附性能，也能拓展其吸附的吸附物種類(lèi);高溫焙燒后，可以除去其中的羥基，使層間的羥基鋁離子變?yōu)榧{米氧化鋁，將蒙脫石層間結(jié)構(gòu)撐開(kāi)，擴(kuò)大層間距。

　　作為優(yōu)選，步驟a中的蒙脫石提純處理為先將蒙脫石研磨至400目至600目，然后在75wt%乙醇溶液中浸泡20～30分鐘，之后在pH為4.5～5的鹽酸中浸泡10～15分鐘，最后用去離子水清洗1～3次后干燥。

　　蒙脫石提純處理過(guò)程，先后在乙醇和鹽酸中浸泡，可以去除蒙脫石表面附著的有機(jī)物和雜質(zhì)，特別是鹽酸處理，可以去除填充在蒙脫石孔道和層間的無(wú)機(jī)雜質(zhì)，是其具有更多的吸附空間，具有更強(qiáng)的吸附能力。

　　作為優(yōu)選，羥基鋁離子溶液由以下方法制得：0.003～0.03mol/L氯化鋁加入到pH為7.5～8.5的氫氧化鈉溶液制得，其中控制氫氧根離子和鋁離子的摩爾比為1.8～2.5：1。

　　作為優(yōu)選，步驟六中改性蒙脫石重金屬吸附劑在吸附重金屬銅后可以在5～7mol/L的氯化鈉溶液中超聲處理0.5～2.5小時(shí)后回收。

　　作為優(yōu)選，步驟c中，控制插層改性蒙脫石焙燒時(shí)的升溫速率為1～5℃/分鐘，焙燒后自然降溫。

　　緩慢的升溫速率可以使改性蒙脫石層間的氧化鋁結(jié)晶更加完整。

　　作為優(yōu)選，羥基鋁離子溶液在制備過(guò)程中，氯化鋁溶液在18～24分鐘內(nèi)勻速加入到氫氧化鈉溶液中，并控制加入時(shí)的溫度為70～90℃。

　　羥基鋁離子雖然是一種可以穩(wěn)定存在的聚合陽(yáng)離子團(tuán)，但是在制備過(guò)程中如果添加的速率過(guò)慢或者過(guò)快都會(huì)影響羥基鋁離子的形成，也會(huì)影響所形成的羥基鋁離子的穩(wěn)定性。

　　因此，本發(fā)明具有以下有益效果：

　　(1)本發(fā)明中的含重金屬銅廢水處理工藝簡(jiǎn)單，效果優(yōu)良，經(jīng)處理后的廢水能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn);

　　(2)本發(fā)明中所采用的改性蒙脫石重金屬吸附劑制作工藝簡(jiǎn)單易行;

　　(3)本發(fā)明中所采用的改性蒙脫石重金屬吸附劑在處理完廢水后，經(jīng)簡(jiǎn)單處理可以重復(fù)使用。