膜分離技術是一種高效分離技術,常見的有超濾(UF)、納濾(MF)、電滲析(ED)、反滲透(RO)等,納濾膜是介于反滲透膜和超濾膜之間,也稱為低壓或疏松反滲透膜,其允許溶劑分子或某些低分子量溶質(zhì)或低價離子透過的一種功能性的半透膜。它因能截留物質(zhì)的大小約為納米而得名,它截留有機物的分子量大約為150~500左右,截留溶解性鹽的能力為90%以上,其憑借巨大的高效分離技術優(yōu)勢,廣泛用于制藥、生物化工、食品、石油化工、廢水處理等諸多領域。
1、納濾膜的特性
1.1 納濾膜的荷電性
納濾膜具有荷電特性,其荷電性與膜材料以及制造工藝等相關聯(lián),荷電對納濾膜抗污染性能也有一定的影響。
1.2 納濾膜具有分離特性和選擇特性
納濾膜對無機離子的去除介于反滲透膜和超濾膜之間,它對不同的無機離子有不同的分離特性,如它對Mg2+,Ca2+,SO22-的去除率遠遠高于對Na+,Cl等的去除率,這是納濾膜與反滲透膜分離性能的主要差別。納濾膜一般對分子量在200以上的有機物具有較好的分離效果,去除率大于90%,納濾膜對憎水性的有機物去除效果最好(97.5%以上),而親水性的有機物一般為小分子有機物,可以較順利地與水分子一起透過納濾膜,從而說明納濾膜對有機物去除的選擇性。
2、納濾膜在冶金工業(yè)廢水中的應用
為解決工業(yè)廢水污染問題,納濾膜技術憑借其節(jié)能效果顯著、技術成熟可靠的優(yōu)勢,廣泛應用于各行業(yè)的廢水處理領域中。有色金屬冶煉企業(yè)采用納濾膜技術與其他方法相結(jié)合的方式解決工業(yè)廢水污染問題,走出了一條綠色工業(yè)發(fā)展道路。本文以韶關冶煉廠運用納濾膜技術處理廢水為工程實例,探討納濾膜在冶金工業(yè)廢水中的應用。
韶關冶煉廠工業(yè)廢水深度處理站采用生物制劑處理重金屬的化學沉淀法、納濾膜分離技術、反滲透膜水處理系統(tǒng)和濃水蒸鹽結(jié)晶系統(tǒng),工業(yè)廢水經(jīng)處理經(jīng)上述流程后回用于生產(chǎn)用水,膜系統(tǒng)產(chǎn)生的濃水蒸發(fā)結(jié)晶,實現(xiàn)工業(yè)廢水零排放。納濾膜水系統(tǒng)處理工藝“多介質(zhì)過濾器+超濾系統(tǒng)+納濾系統(tǒng)”,運行中水的回收率保持在80%以上,其在廢水零排放工程中起到了重要作用。在納濾膜的實際運行中,由于冶金廢水成分復雜,原水水質(zhì)變化大,系統(tǒng)工藝流程長,設備多等特點,決定了納濾膜在應用中會出現(xiàn)較復雜的技術問題,對其運行中出現(xiàn)的技術問題進行分析,并采取針對性的應對措施,是實現(xiàn)納濾膜系統(tǒng)在冶金工業(yè)廢水領域應用的關鍵。
2.1 現(xiàn)狀調(diào)查
膜工藝中的納濾膜系統(tǒng)進水保安過濾器濾芯,是為了有效截留預處理中未能完全去除或新產(chǎn)生的懸浮顆粒進入納濾膜系統(tǒng),同時降低SDI值,保護納濾膜膜。運行過程中易出現(xiàn)段膜壓差增長過快,濾芯污堵嚴重,膜系統(tǒng)不能正常運行的現(xiàn)象。一般狀況下,每星期需更換一批濾芯,惡劣條件下2天~3天就需更換一批,影響納濾膜運行穩(wěn)定性。通過觀察納濾膜工藝的運行,出現(xiàn)以下幾個主要問題:
①膜工藝納濾膜系統(tǒng)中,濾芯和納濾膜易出現(xiàn)污堵現(xiàn)象,保安過濾器的濾芯污堵嚴重,易長菌、結(jié)垢,造成進水保安過濾器在運行中出現(xiàn)壓差增長過快,保安過濾器的濾芯需頻繁更換新濾芯,影響納濾膜系統(tǒng)運行穩(wěn)定及其使用壽命;
②納濾膜需高頻率進行化學清洗和物理清洗,使得膜工藝納濾膜系統(tǒng)不能持續(xù)運行,降低了膜工藝的產(chǎn)水率,同時增加了工人的工作量,影響了膜系統(tǒng)的運行成本。
2.2 原因分析
為解決以上問題,我們對保安過濾器的濾芯和納濾膜進行檢查,發(fā)現(xiàn)其的外表均附著一層白色物質(zhì),另外還有少量的黏糊物。
經(jīng)化驗白色物質(zhì)為硫酸鹽、磷酸鹽和氟化鹽,黏糊物為微生物。經(jīng)化驗分析確認納濾膜系統(tǒng)遭受化學污染和生物污染。
為了尋找化學污染來源,我們對進膜原水水質(zhì)進行化學分析,水中含有:鈣離子、鎂離子、鐵離子、硫酸根離子、磷酸根離子、氟離子等成分。這些物質(zhì)進入保安過濾器后,當進水PH值偏高時,首先會在濾芯表面形成沉淀物,被濾芯截留,導致濾芯結(jié)垢受到污堵。
為了尋找生物污染來源,我們對膜工藝設備進行排查,膜系統(tǒng)的MMF反洗水箱、UF及納濾膜的產(chǎn)水箱采用的均是密閉式水箱,通風性能差,在潮濕的環(huán)境中很容易滋生微生物;同樣保安過濾器也長期處于密閉環(huán)境中運行,容易滋生微生物。
通過以上分析,我們不難發(fā)現(xiàn),生物污染和化學污染就是導致納濾膜污堵首要原因。
2.3 制定措施
針對納濾膜系統(tǒng)生物污染和化學污染,制定以下措施:
①針對水質(zhì)中含有Ca2+、Mg2+、F-、SO42-、PO42-等離子,在PH值偏高時,容易在濾芯及納濾膜膜上結(jié)垢,我們對進膜原水進行化學分析,每星期一、三、五取樣化驗,監(jiān)控水質(zhì)中各離子濃度變化,并且每班對膜系統(tǒng)中的多介質(zhì)過濾器、超濾的產(chǎn)水及保安過濾器的進水進行SDI、濁度及PH值的檢測,時時監(jiān)控水質(zhì)變化,并根據(jù)水質(zhì)變化,調(diào)整前段水處理工藝,降低無機鹽的含量。②納濾膜系統(tǒng)采用低PH運行方式,可以避免氫氧化鈣、氫氧化鐵等物質(zhì)的形成,可以抑制水中的硫酸鹽、磷酸鹽及氟化鹽等物質(zhì)的析出,這樣可防止濾芯及納濾膜膜結(jié)垢而被污堵。③防止生物污染,對MMF反洗水箱、UF及納濾膜的產(chǎn)水箱進行增設通風孔的技術改造。技改后,水箱的通風性能大大提高,有效地抑制了微生物的滋生。④在膜系統(tǒng)進行化學清洗維護時,打開保安過濾器端蓋,并每小時對濾芯進行1次沖洗,有效地防止了細菌的滋生。⑤在進膜原水處加裝殺菌設備,定期投加殺菌劑,可以有效地抑制水中微生物的滋生,有效防止微生物對濾芯的污堵。
2.4 效果檢驗
納濾膜系統(tǒng)通過以上針對生物污染和化學污染的措施后,納濾膜工藝得到穩(wěn)定運行,提高了納濾膜的產(chǎn)水率,延長濾芯和納濾膜的運行周期,降低了膜系統(tǒng)處理廢水的成本。(來源:廣東中金嶺南有色冶金設計研究有限公司)