隨著污水排放標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高，國(guó)家嚴(yán)格限制水體中氮、磷營(yíng)養(yǎng)元素的排入，使得污水處理廠必須具備脫氮除磷能力。同步脫氮除磷工藝以生物法為主，應(yīng)用較多的主要有A2/O(anaerobic/anoxia/oxic)、UCT(university of cape town)、氧化溝、SBR(sequencing batch reactor)及其改良工藝等。這些工藝雖能實(shí)現(xiàn)較好的脫氮除磷效果，但在實(shí)現(xiàn)出水氮、磷穩(wěn)定達(dá)標(biāo)上仍面臨一些問(wèn)題，比如污水中碳源不足，硝化菌和聚磷菌二者泥齡沖突，除磷菌和反硝化菌對(duì)碳源的競(jìng)爭(zhēng)。為解決這些問(wèn)題，一些新技術(shù)、新工藝得到開(kāi)發(fā)，其中反硝化除磷技術(shù)是近年來(lái)國(guó)內(nèi)研究的熱點(diǎn)。

　　反硝化聚磷菌(denitrifying phosphate accumulating organisms，DNPAOs)兼具反硝化脫氮和聚磷的功能，廣泛存在于厭氧好氧交替的環(huán)境中，如在A/O(anaerobic/oxic)、A2/O、SBR、UCT、BCFs(biologisch-chemische-fosfaat-stikstof-verwijdering)等工藝中均可發(fā)現(xiàn)此類(lèi)菌的存在。DNPAOs屬于兼性厭氧菌，相較于聚磷菌(phosphate accumulating organisms，PAOs)，能夠以NO3−-N、NO2−-N作為最終電子受體，在超量吸磷的同時(shí)進(jìn)行反硝化脫氮。自20世紀(jì)90年代起，DNPAOs因其“一碳兩用”的特點(diǎn)，在雙污泥系統(tǒng)中被證實(shí)能夠節(jié)約50%的碳源利用、30%的需氧量和降低50%污泥產(chǎn)出[5-6]。

　　缺氧條件下的反硝化除磷現(xiàn)象已成為同步脫氮除磷工藝的研究熱點(diǎn)，有關(guān)的研究多集中于SBR、A2N、Dephanox、UCT、BCFs及A2/O改良工藝，這些典型工藝可分為單污泥系統(tǒng)和雙污泥系統(tǒng)。其中，Dephanox工藝與A2N-SBR工藝均依據(jù)反硝化聚磷菌的特點(diǎn)而設(shè)計(jì)，屬于雙污泥系統(tǒng)，工藝流程以A2N-SBR工藝為例：生活污水首先進(jìn)入?yún)捬?缺氧-SBR進(jìn)行碳源吸收和生物釋磷，然后靜沉排水，含氨氮上清液進(jìn)入硝化-SBR完成硝化反應(yīng)，含硝氮出水再回流至厭氧/缺氧-SBR進(jìn)行缺氧反硝化除磷。其他工藝則為單污泥系統(tǒng)：改良UCT工藝及BCFs工藝則是在厭氧池與缺氧池之間增設(shè)一個(gè)缺氧池，避免了回流污泥中硝氮對(duì)生物釋磷的抑制，同時(shí)創(chuàng)造了有利于反硝化聚磷菌生長(zhǎng)的條件，使反硝化除磷作用在脫氮除磷中扮演重要角色;A2/O改良工藝中，以馮元平等自行設(shè)計(jì)的A3/O-MBR工藝為例，此工藝與改良UCT工藝和BCFs有相通之處，在厭氧池與缺氧池之間增設(shè)缺氧池，并與MBR組成復(fù)合工藝，運(yùn)行結(jié)果顯示，反硝化聚磷菌占總聚磷菌的比例達(dá)到95.47%，成為該系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)良好脫氮除磷效能的關(guān)鍵。

　　以上工藝為反硝化聚磷菌的生長(zhǎng)提供了適宜的條件，較好地利用了反硝化除磷作用的優(yōu)點(diǎn)，但在實(shí)現(xiàn)的過(guò)程中不可避免地也存在一些問(wèn)題。雙污泥系統(tǒng)處理工藝可能存在幾個(gè)問(wèn)題：1)靜沉污泥中氨氮無(wú)法得到去除，可能導(dǎo)致出水氨氮較高;2)以厭氧-缺氧模式運(yùn)行一定時(shí)間后，污泥除磷能力降幅明顯甚至逐漸消失，而脫氮能力受影響不太，可推測(cè)，該現(xiàn)象很可能與反硝化菌的競(jìng)爭(zhēng)有關(guān);3)反硝化除磷對(duì)N/P比有一定的要求，但實(shí)際污水中的N、P含量變化較大。目前已有研究對(duì)前2個(gè)問(wèn)題進(jìn)行優(yōu)化，通過(guò)引入后置好氧段來(lái)加強(qiáng)對(duì)氨氮的去除，這同時(shí)有利于反硝化聚磷菌數(shù)量的維持，但多數(shù)反硝化除磷工藝仍面臨著工藝復(fù)雜的問(wèn)題。

　　循環(huán)式活性污泥系統(tǒng)(cyclic activated sludge system，CASS)具有良好的脫氮除磷以及去除有機(jī)物的能力，具有占地小、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，在實(shí)際工程中有諸多應(yīng)用，但目前有關(guān)CASS工藝采用反硝化聚磷菌同步脫氮除磷的研究比較少。馬娟等考察了多種因素對(duì)CAST除磷能力的影響，張智謀等研究了CAST在不同運(yùn)行模式下的除磷能力，兩者的研究主要聚焦于生物除磷，后者雖能富集一定比例的反硝化聚磷菌，但脫氮效果一般�？梢�(jiàn)，有必要對(duì)CASS工藝中的反硝化除磷性能進(jìn)行研究。

　　本研究以實(shí)際生活污水作為處理對(duì)象，采用CASS反應(yīng)器創(chuàng)造出適宜反硝化聚磷菌生長(zhǎng)的條件，并且對(duì)運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，總結(jié)出一套運(yùn)行模式以實(shí)現(xiàn)較好的脫氮除磷性能，為CASS反硝化除磷工藝的應(yīng)用提供支持。

　　1 材料與方法

　　1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

　　實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示，CASS反應(yīng)器采用有機(jī)玻璃制作，反應(yīng)器總?cè)莘e17.60 L，有效容積12.00 L，排水比1：3，左側(cè)為生物選擇區(qū)，右側(cè)為主反應(yīng)區(qū)，兩者容積比為1:6.5。其中，溶解氧(DO)是影響CASS反應(yīng)器脫氮除磷能力的關(guān)鍵因素，微孔曝氣頭設(shè)在主反應(yīng)區(qū)末端，以減輕曝氣對(duì)生物選擇區(qū)厭氧環(huán)境的影響。厭氧階段和缺氧階段采用攪拌器進(jìn)行緩慢攪拌，以保證污泥處于均勻懸浮狀態(tài)。

　　圖1 CASS工藝示意圖

　　1.2 測(cè)試方法

　　實(shí)驗(yàn)中所有水樣經(jīng)定性濾紙過(guò)濾后進(jìn)行測(cè)試，依據(jù)文獻(xiàn)中的方法測(cè)定COD、氨氮、總氮(TN)、總磷(TP)、磷酸鹽、硝酸鹽和污泥濃度(MLSS)。COD采用重鉻酸鉀消解法;氨氮采用納氏試劑分光光度法;TP和磷酸鹽采用鉬銻抗分光光度法;硝酸鹽采用紫外分光光度法;MLSS采用濾紙稱(chēng)重法;pH由STARTER 2100/3C型pH計(jì)測(cè)定，DO由HANNA HI 9146型便攜式溶解氧儀測(cè)定。

　　1.3 運(yùn)行參數(shù)

　　實(shí)驗(yàn)所用污泥接種自北京市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院MBR水處理裝置，實(shí)驗(yàn)用水為院內(nèi)實(shí)際生活污水，COD、氨氮、硝酸鹽、TN、TP濃度分別為162.80~211.80、51.66~91.72、0.26~9.92、65.56~117.81、4.80~9.69 mg·L−1。C/N比參照A2/O、SBR等工藝對(duì)同步脫氮除磷的要求，通過(guò)向生活污水中添加乙酸鈉調(diào)節(jié)進(jìn)水C/N為5左右。

　　反應(yīng)器運(yùn)行模式如表1所示，每周期進(jìn)、出水量為4 L，由時(shí)間控制器自動(dòng)控制各階段的啟動(dòng)與關(guān)閉�；旌弦夯亓鞅葹檫M(jìn)水流量的20%，且不間斷回流。通過(guò)溫控器維持溫度為25 ℃，SRT控制在15 d左右，穩(wěn)定運(yùn)行期間MLSS為4 500~6 000 mg·L−1。主反應(yīng)區(qū)內(nèi)DO控制在2~3 mg·L−1左右，生物選擇區(qū)內(nèi)DO為0.07~0.10 mg·L−1。

　　表1 CASS反應(yīng)器運(yùn)行方式

　　實(shí)驗(yàn)首先以階段I方式運(yùn)行44 d，此階段主要用以探究CASS反應(yīng)器在A/O/A/O運(yùn)行模式下富集聚磷菌以及處理實(shí)際生活污水中氮、磷的能力。CASS工藝通常按進(jìn)水-曝氣-沉淀-排水4個(gè)階段周期性運(yùn)行，周期時(shí)間為4 h時(shí)，曝氣時(shí)間設(shè)置為2 h。有些污水廠為應(yīng)對(duì)TN(以氨氮為主)沖擊負(fù)荷(TN為100 mg·L−1左右)，采用6 h運(yùn)行模式，曝氣時(shí)間延長(zhǎng)為4 h。本實(shí)驗(yàn)進(jìn)水為高氨氮生活污水(51.66~91.72 mg·L−1)，且采用間歇曝氣，故參數(shù)調(diào)節(jié)以曝氣時(shí)間為主。階段II周期時(shí)間為6 h，保證較長(zhǎng)的好氧停留時(shí)間以應(yīng)對(duì)進(jìn)水中的TN負(fù)荷。當(dāng)達(dá)到一定的脫氮除磷能力后，反應(yīng)器采用階段II運(yùn)行模式運(yùn)行，至第66 天，反應(yīng)器取得較好的脫氮除磷效果，并實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行。

　　1.4 反硝化聚磷菌占聚磷菌比例的實(shí)驗(yàn)

　　該實(shí)驗(yàn)的原理是以缺氧吸磷速率與好氧吸磷速率的比值作為DNPAOs占PAOs的比例，實(shí)驗(yàn)方法參照WACHTMEISTER等的設(shè)計(jì)。實(shí)驗(yàn)具體步驟：從穩(wěn)定運(yùn)行的CASS反應(yīng)器中取出一定量污泥，去除雜質(zhì)后加入乙酸鈉溶液使COD濃度為300 mg·L−1左右，進(jìn)行2 h的厭氧釋磷反應(yīng)。厭氧反應(yīng)完成后用生理鹽水清洗污泥2遍，均分為2份：一份加入KH2PO4溶液和KNO3溶液，使總磷濃度和硝酸根濃度分別為15 mg·L−1和30 mg·L−1左右，進(jìn)行缺氧吸磷反應(yīng);另一份加入KH2PO4溶液，使總磷濃度為15 mg·L−1左右，進(jìn)行好氧吸磷反應(yīng)，控制DO濃度為2~3 mg·L−1。

　　2 結(jié)果與分析

　　2.1 CASS反應(yīng)器對(duì)COD的去除

　　進(jìn)水中COD由原生活污水碳源和外加碳源(乙酸鈉)構(gòu)成，由于原生活污水COD濃度較低(平均濃度為181.12 mg·L−1)，而氨氮濃度較高(平均濃度為83.00 mg·L−1)，C/N比通常低于3，添加碳源以維持C/N比為5，有利于保證CASS工藝較好的脫氮除磷效果。CASS工藝對(duì)COD的去除效果見(jiàn)圖2。由于采用實(shí)際生活污水，進(jìn)水COD濃度波動(dòng)較大，為248.00~525.00 mg·L−1，平均濃度為362.72 mg·L−1，但階段 I和階段 II的出水COD均比較穩(wěn)定，平均濃度分別為30.41、33.08 mg·L−1。該CASS反應(yīng)器在2種運(yùn)行模式下均可取得較高的COD去除率，且具有較強(qiáng)的有機(jī)負(fù)荷抗沖擊能力，這也是CASS工藝得以廣泛應(yīng)用的優(yōu)勢(shì)所在。

　　圖2 階段I、階段II COD濃度及其去除率隨時(shí)間的變化

　　此外，CASS反應(yīng)器以A/O/A/O方式運(yùn)行，在時(shí)間序列和空間序列上創(chuàng)造了厭氧、缺氧、好氧交替的環(huán)境，既保證了聚磷菌對(duì)厭氧、好氧環(huán)境的需要，也保證階段I和階段II 2種運(yùn)行模式對(duì)COD的去除率達(dá)到90%以上，基本實(shí)現(xiàn)出水達(dá)到城市污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 18918-2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)(COD低于50 mg·L−1)。具體聯(lián)系污水寶或參見(jiàn)http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

　　2.2 CASS反應(yīng)器對(duì)氨氮的去除

　　CASS反應(yīng)器對(duì)氨氮的去除情況如圖3所示。進(jìn)水氨氮濃度較高，平均濃度達(dá)到83.00 mg·L−1。階段I氨氮的去除很不穩(wěn)定，去除率在18.89%~96.32%之間上下波動(dòng)，平均去除率為57.72%;至階段II，氨氮的去除率逐漸趨于穩(wěn)定，維持在81.14%~99.07%之間，平均去除率為95.15%。研究證明，氨氮的去除主要依靠硝化菌的硝化作用，氨氮的去除效果與曝氣時(shí)間也密切相關(guān)。在階段I，由于周期時(shí)間較短(4 h)，曝氣時(shí)間為1 h，難以實(shí)現(xiàn)對(duì)高濃度氨氮的去除。在階段 II，周期時(shí)間為6 h，在保證DO為2~3 mg·L−1前提下，曝氣時(shí)間延長(zhǎng)到3 h，達(dá)到一般CASS工藝的要求。結(jié)果顯示，采用階段II運(yùn)行模式之后，氨氮的去除率降幅明顯，階段II能夠?qū)崿F(xiàn)高氨氮生活污水中氨氮的穩(wěn)定去除，出水濃度基本可達(dá)到城市污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 18918-2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)(氨氮低于5 mg·L−1)。

　　圖3 階段I、階段II氨氮濃度及其去除率隨時(shí)間的變化

　　2.3 CASS反應(yīng)器對(duì)TN的去除

　　原生活污水中TN濃度為65.56~118.61 mg·L−1，平均值為85.30 mg·L−1，成分主要以氨氮為主。硝氮濃度較低(0~9.92 mg·L−1)，平均濃度2.15 mg.L−1，不會(huì)對(duì)聚磷菌的釋磷作用產(chǎn)生明顯影響。TN去除情況如圖4所示。階段I去除率變化幅度較大(1.76%~76.89%)，平均值為40.14%，其原因可歸結(jié)為曝氣量的變化和進(jìn)水TN濃度的變化所致。至階段II，反應(yīng)器穩(wěn)定控制參數(shù)，污泥濃度穩(wěn)定在4 500~6 000 mg·L−1，TN去除率逐漸趨于穩(wěn)定，最高去除率95.48%，最低去除率57.83%，平均去除率82.17%，穩(wěn)定運(yùn)行期平均出水濃度為11.58 mg·L−1，基本達(dá)到城市污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 18918-2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)(TN低于15 mg·L−1)[21]。

　　2.4 CASS反應(yīng)器對(duì)總磷的去除

　　圖5是總磷濃度的變化情況，進(jìn)水濃度為4.80~9.69 mg·L−1，平均值7.02 mg·L−1。階段I污泥濃度較低，濃度為3 372~3 715 mg·L−1，為提高污泥濃度，初始23 d不進(jìn)行排泥，出水總磷濃度變化幅度較大，為0.20~14.88 mg·L−1，平均濃度為4.96 mg·L−1，表現(xiàn)出一定的除磷能力。該階段共運(yùn)行44 d，運(yùn)行數(shù)據(jù)表明系統(tǒng)在A/O/A/O運(yùn)行模式下得以迅速富集一定比例的聚磷菌。階段II穩(wěn)定運(yùn)行條件，正常排泥，維持污泥濃度為4 500~6 000 mg·L−1，15 d后總磷濃度趨于穩(wěn)定，出水濃度為0~0.55 mg·L−1，出水總磷平均值為0.07 mg·L−1。

　　磷的去除受泥齡的影響最大，有必要保證穩(wěn)定的排泥并且保持較高的污泥濃度(4 500~6 000 mg·L−1)。此外，嚴(yán)格控制曝氣量的大小(DO 2~3 mg·L−1)，避免過(guò)度曝氣對(duì)生物除磷的影響[23];CASS反應(yīng)器生物選擇區(qū)的設(shè)置有效地加強(qiáng)了脫氮，一定程度上減輕了硝態(tài)氮對(duì)釋磷作用的影響。階段 II能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定的除磷性能，也與主反應(yīng)區(qū)中非曝氣段的設(shè)置有關(guān)，非曝氣段有利于聚磷菌的富集。

　　圖4 階段I、階段II TN濃度及其去除率隨時(shí)間的變化

圖5 階段I、階段II TP濃度及其去除率隨時(shí)間的變化

　　2.5 反硝化聚磷菌的比例及硝酸鹽與磷酸鹽去除關(guān)系的測(cè)定

　　污泥的釋磷/吸磷實(shí)驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室溫度22 ℃下進(jìn)行。由圖6可知，缺氧吸磷反應(yīng)和好氧吸磷反應(yīng)主要發(fā)生在前90 min，前30 min缺氧速率和好氧速率比較接近，可能與溶液中DO有關(guān);之后好氧聚磷占據(jù)優(yōu)勢(shì)，好氧吸磷速率與缺氧吸磷速率拉開(kāi)差距。好氧吸磷污泥與缺氧吸磷污泥的污泥濃度分別為3 500 mg·L−1和3 400 mg·L−1，計(jì)算前90 min的好氧吸磷速率和缺氧吸磷速率分別為2.25 mg⋅ (g⋅h)−1(以MLSS計(jì))和1.80 mg· (g·h)−1(以MLSS計(jì))，得出反硝化聚磷菌占聚磷菌的比例為80.00%。該富集比例與張智謀等報(bào)道的CAST中81.10%、77.10%和79.70%以及李慧等采用SBR得出的80.68%相當(dāng)，高于A2N2雙污泥系統(tǒng)中67.81%。結(jié)果表明，該CASS工藝可實(shí)現(xiàn)一定比例反硝化聚磷菌的富集，且操作簡(jiǎn)單，相比A2N-SBR、A2/O等改良工藝具有一定的優(yōu)勢(shì)。

　　通過(guò)進(jìn)行多組釋磷/缺氧吸磷實(shí)驗(yàn)，得出磷酸鹽的吸收量與硝酸鹽的去除量之間的關(guān)系(見(jiàn)圖7)。對(duì)圖7中數(shù)據(jù)進(jìn)行線(xiàn)性擬合分析，得出磷酸鹽吸收量是硝酸鹽去除量的1.139 8倍，R2=0.964 2�？紤]到溶液中可能存在的DO和COD對(duì)缺氧反硝化吸磷的影響，可推知硝酸鹽的去除量與磷酸鹽的吸收量呈線(xiàn)性關(guān)系。該結(jié)果與楊文婷等研究得到的結(jié)果(磷酸鹽吸收量是硝酸鹽去除量的1.213 8倍，R2=0.982 8)相當(dāng)。此外，該結(jié)果同時(shí)也表明CASS在階段 II穩(wěn)定運(yùn)行期間的污泥具有良好的反硝化除磷能力，可維持一定比例的反硝化聚磷菌。

　　圖6 好氧吸磷、缺氧吸磷實(shí)驗(yàn)中TP濃度隨時(shí)間的變化

圖7 硝酸鹽去除量與磷酸鹽吸收量之間的關(guān)系

　　3 結(jié)論

　　1)實(shí)驗(yàn)采用CASS工藝，以實(shí)際生活污水作為處理對(duì)象，在A/O/A/O運(yùn)行模式的基礎(chǔ)上調(diào)節(jié)運(yùn)行參數(shù)，創(chuàng)造出適宜反硝化聚磷菌生長(zhǎng)的條件，實(shí)現(xiàn)了較好的脫氮除磷效果，穩(wěn)定運(yùn)行近2個(gè)月，出水COD、TP、TN、氨氮去除率平均值分別為90.47%、99.09%、84.71%、95.02%，基本達(dá)到城市污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 18918-2002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。

　　2)在實(shí)現(xiàn)CASS反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行的同時(shí)，反硝化聚磷菌得到一定程度的富集，經(jīng)測(cè)試，DNPAOs占全部聚磷菌的比例為80.00%，且穩(wěn)定運(yùn)行階段的污泥對(duì)硝酸鹽和磷酸鹽的去除呈較好的線(xiàn)性關(guān)系。

　　3)曝氣量、污泥濃度是影響CASS工藝運(yùn)行的重要影響因素，較低的曝氣量、較高的污泥濃度有利于實(shí)現(xiàn)較好的同步脫氮除磷。在富集DNPAOs方面，A/O/A/O模式中好氧段的參與可有效控制反硝化菌的生長(zhǎng)，有利于維持較高的DNPAOs比例，避免常規(guī)SBR工藝A/A模式運(yùn)行下除磷能力的減弱。(來(lái)源：環(huán)境工程學(xué)報(bào) 作者：劉康)