申請日2014.01.09

　　公開(公告)日2014.11.12

　　IPC分類號C01D3/04; C02F1/04

　　摘要

　　本發(fā)明公開了一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機鹽的資源化處理方法，步驟包括：將廢水蒸發(fā)濃縮，得固體鹽;將固體鹽中的有機物質(zhì)熱裂解為有機氣體;熱裂解所得的有機氣體進入燃燒裝置充分燃燒，所得尾氣急冷后排放;熱裂解后的固體鹽通過高溫碳化進行進一步純化，得高純度固體鹽，碳化產(chǎn)生的氣體也進入燃燒裝置充分燃燒。本發(fā)明流程簡單，工藝成熟，適合工業(yè)化利用。本方法提高了無機鹽的純度，不會產(chǎn)生難以處理的二次廢物，實現(xiàn)了廢水的回收利用，有效解決了苯氧羧酸類除草劑高鹽廢水的處理問題，環(huán)保與社會效益突出。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機鹽的資源化處理方法，其特征是包括以下步驟：

　　(1)將苯氧羧酸類除草劑廢水進行蒸發(fā)濃縮，得固體鹽;

　　(2)將所得固體鹽加入熱裂解裝置，使固體鹽中的有機物質(zhì)熱裂解為有機氣體;

　　(3)熱裂解所得的有機氣體進入燃燒裝置充分燃燒，所得尾氣急冷后排放;

　　(4)熱裂解后的固體鹽進入碳化裝置，通過高溫碳化對固體鹽進行進一步純化，得高純度固體鹽，碳化產(chǎn)生的氣體也進入燃燒裝置充分燃燒;

　　熱裂解在無氧條件下進行，熱裂解溫度為350-550℃;碳化在含氧氣體的存在下、650-750℃的溫度下進行。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是：所述苯氧羧酸類除草劑廢水為2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丁酯、2,4-滴異辛酯、蓋草能、高效蓋草能、2甲4氯丙酸、2甲4氯丁酸、2,4-滴丙酸或2,4-滴丁酸在生產(chǎn)過程中直接產(chǎn)生的廢水或進行處理后的廢水。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是：熱裂解和碳化所得的氣體在900-1100℃下燃燒2-5s，燃燒所得尾氣急冷至200℃以下后排放。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的資源化處理方法，其特征是：所述含氧氣體為空氣和/或氧氣。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的資源化處理方法，其特征是：所述含氧氣體為富氧空氣。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的資源化處理方法，其特征是：熱裂解時間為5-60minn;碳化時間為10-60min。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的資源化處理方法，其特征是：熱裂解時間為5-10min;碳化時間為10-15min。

　　8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是：廢水蒸發(fā)濃縮的方法為單效蒸發(fā)、多效蒸發(fā)或者MVR蒸發(fā);熱裂解裝置為管式熱解反應器、回轉(zhuǎn)爐熱解反應器、鼓泡流化床反應器、循環(huán)傳輸床反應器、循環(huán)流化床反應器、燒蝕反應器、旋轉(zhuǎn)錐反應器或真空移動床反應器;碳化裝置為回轉(zhuǎn)窯、立式焚燒爐、臥式焚燒爐、箱式爐、沸騰爐、爐排焚燒爐或流化床焚燒爐;燃燒裝置為用于有機氣體燃燒的燃燒爐。

　　9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的資源化處理方法，其特征是：碳化裝置為回轉(zhuǎn)窯。

　　10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是：碳化后的無機鹽純度在99%以上。

　　11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的資源化處理方法，其特征是：得到的高純度無機鹽用水配成溶液，用作電解質(zhì)。

　　12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的資源化處理方法，其特征是：所述無機鹽為氯化鈉時，所得氯化鈉溶液用于氯堿工業(yè)。

　　說明書

　　一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機鹽的資源化處理方法

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及一種工業(yè)廢水中無機鹽的資源化處理方法，特別是涉及苯氧羧酸類除草劑廢水中無機鹽的資源化處理方法。

　　技術(shù)背景

　　眾多有機或無機化工產(chǎn)品在其生產(chǎn)過程中，往往會因為工藝需要產(chǎn)生大量的含鹽廢水，其中的氯化鈉含量高于1%，許多在10%以上，有些甚至達到20%以上，為高鹽廢水，高鹽廢水目前成熟的處理工藝多為蒸發(fā)，這樣就會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)廢鹽(NaCl)。這種鹽的氯化鈉含量在70%以上，同時含有大量的有機或無機雜質(zhì)，不能直接用作工業(yè)原料鹽，更不能用于食用或醫(yī)用，大部分廠家將其堆存起來。這種鹽長期堆存不僅大量占用場地，還對環(huán)境構(gòu)成巨大威脅，鹽和雜質(zhì)極易流失，鹽化周圍土壤，危及周圍植被，同時對周圍江河、水源、稻田等造成污染。

　　苯氧羧酸類除草劑生產(chǎn)過程中也產(chǎn)生大量的高鹽廢水，成熟的處理方式也是通過蒸發(fā)濃縮出固體鹽，同樣不能得到有效利用。因此，利用合適的工藝和設備，回收利用這種高鹽廢水，對于一個企業(yè)來說具有深遠的影響和社會效益。

　　目前，對于工業(yè)廢水中鹽的處理技術(shù)公開的較少，申請人申請了名為“一種工業(yè)廢水中無機鹽的提取方法以及工業(yè)廢水的資源化利用方法”、申請?zhí)枮?01310184084.4的發(fā)明專利，該專利公開了一種工業(yè)廢水中無機鹽的提取方法，步驟為：將工業(yè)廢水蒸發(fā)濃縮，得固體無機鹽，將固體無機鹽在小于或等于1000℃的溫度下與含氧氣體接觸，碳化得高純度無機鹽。該發(fā)明流程簡單，實現(xiàn)了含鹽工業(yè)廢水、尤其是高鹽工業(yè)廢水中無機鹽的高純度回收，所得無機鹽可以重新利用，避免了資源浪費和對環(huán)境的破壞，在一定程度上解決了高鹽工業(yè)廢水的處理難題，但是此方法仍然存在一定的不足，即在無機鹽純化過程中，高溫碳化過程中會產(chǎn)生有毒氣(例如二噁英等)這些有毒氣體沒有很好的處理，排入空氣中會造成環(huán)境污染。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　針對上述不足，本發(fā)明提供了一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機鹽的資源化處理方法，該方法可以很好的將廢水中的無機鹽回收，并且整個過程中無有毒廢氣排放，得到高純度的無機鹽可以資源化回收利用，符合綠色、環(huán)保要求。

　　本發(fā)明采用廢水蒸發(fā)濃縮除鹽——熱裂解(有機物分解為低碳氫物)——碳化——所產(chǎn)生的廢氣高溫燃盡、急冷排放的工藝路線對廢水中的無機鹽進行處理。徹底無害化廢氣中的有害物質(zhì)，使用熱裂解和碳化處理工業(yè)廢鹽，可將鹽中的有機物徹底除去，而且通過廢氣的高溫燃盡和急冷的處理技術(shù)，可最大程度地減少焚燒有機物過程中有毒氣的產(chǎn)生，使產(chǎn)生的氣體中的有害物質(zhì)徹底無害化，減少了環(huán)境污染。

　　本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：

　　一種苯氧羧酸類除草劑廢水中無機鹽的資源化處理方法，其特征是包括以下步驟：

　　(1)將苯氧羧酸類除草劑廢水進行蒸發(fā)濃縮，得固體鹽;

　　(2)將所得固體鹽加入熱裂解裝置，使固體鹽中的有機物質(zhì)熱裂解為有機氣體;

　　(3)熱裂解所得的有機氣體進入燃燒裝置充分燃燒，所得尾氣急冷后排放;

　　(4)熱裂解后的固體鹽進入碳化裝置，通過高溫碳化對固體鹽進行進一步純化，得高純度固體鹽，碳化產(chǎn)生的氣體也進入燃燒裝置充分燃燒。

　　本發(fā)明方法是針對苯氧羧酸類除草劑的生產(chǎn)廢水提出的，其關(guān)鍵是將廢水中的鹽高純度回收，并保證回收過程無環(huán)境污染。本方法所指的苯氧羧酸類除草劑的生產(chǎn)廢水既可以農(nóng)藥生產(chǎn)過程中直接產(chǎn)生的廢水，也可以是將直接產(chǎn)生的廢水進行處理后所得到的廢水，所述處理包括濃縮、調(diào)節(jié)pH、分離原料溶劑副產(chǎn)物等成分、精餾等操作。本發(fā)明方法可以與其他方法合用，以對廢水進行全面的處理，將廢水中的成分進行全面的資源利用和回收。可以將廢水先進行預處理除去其他可回收成分后再啟用本方法，也可以采用本發(fā)明除去鹽后再啟用其他方法對剩余廢水進行處理。

　　上述資源化利用方法中，所述苯氧羧酸類除草劑的生產(chǎn)廢水包括但不限于2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丁酯、2,4-滴異辛酯、蓋草能(吡氟氯禾靈)、高效蓋草能(高效氟吡甲禾靈)、2甲4氯丙酸、2甲4氯丁酸、2,4-滴丙酸或2,4-滴丁酸在生產(chǎn)過程中直接產(chǎn)生的廢水或進行處理后的廢水，所述處理包括但不限于濃縮、調(diào)節(jié)pH、分離原料溶劑副產(chǎn)物等成分、精餾等操作。

　　上述資源化利用方法中，熱裂解在無氧條件下進行，熱裂解溫度為350-550℃。熱裂解時間為5-60min，一般在5-10min熱裂解即可完成。時間延長對結(jié)果沒有太大影響。

　　上述資源化利用方法中，碳化在含氧氣體的存在下進行，含氧氣體為空氣、富氧空氣和氧氣中的一種或多種。碳化在650-750℃的溫度下進行。碳化時間為10-60min，一般在10-15min碳化即可完成。時間延長對結(jié)果沒有太大影響。

　　上述資源化利用方法中，熱裂解和碳化所得的氣體在900-1100℃下燃燒2-5s，燃燒所得尾氣急冷至200℃以下后排放。

　　上述資源化利用方法中，廢水蒸發(fā)濃縮的方法為單效蒸發(fā)、多效蒸發(fā)或者MVR蒸發(fā)。

　　上述資源化利用方法中，熱裂解裝置為管式熱解反應器、回轉(zhuǎn)爐熱解反應器、鼓泡流化床反應器、循環(huán)傳輸床反應器、循環(huán)流化床反應器、燒蝕反應器、旋轉(zhuǎn)錐反應器或真空移動床反應器。

　　上述資源化利用方法中，碳化裝置選自回轉(zhuǎn)窯、立式焚燒爐、臥式焚燒爐、箱式爐、沸騰爐、爐排焚燒爐或流化床焚燒爐，優(yōu)選回轉(zhuǎn)窯。

　　上述資源化利用方法中，燃燒裝置為現(xiàn)有領(lǐng)域中公開的用于有機氣體燃燒的燃燒爐，例如垃圾焚燒中用于處理煙氣的二燃室。

　　上述資源化利用方法中，碳化后的無機鹽純度在99%以上。

　　上述資源化利用方法中，得到的高純度無機鹽用水配成溶液，可以用作電解質(zhì)或者用于其他領(lǐng)域。例如，所述無機鹽為氯化鈉時，所得氯化鈉溶液可以用于氯堿工業(yè)，優(yōu)選為離子膜堿。

　　本發(fā)明流程簡單，工藝成熟，適合工業(yè)化利用。本發(fā)明對廢水中提取出來的無機鹽先進行高溫熱裂解，再進行高溫碳化，除去其中含有的少量有機物質(zhì)，提高了無機鹽的純度，使其可以重新利用，不僅減少了資源的浪費，還降低了廢水對環(huán)境的破壞，具有很好的經(jīng)濟和社會效益。

　　本發(fā)明不會產(chǎn)生難以處理的二次廢物，實現(xiàn)了廢水的回收利用，有效解決了苯氧羧酸類除草劑高鹽廢水的處理問題，環(huán)保與社會效益突出。