石油化工企業(yè)含鹽污水主要來自煉化企業(yè)和天然氣的采集加工等，隨著原油重質化及開采深度的增加，含鹽污水水量逐年增加。煉化企業(yè)的含鹽污水一般是通過多級多階段處理后，排放至納污水體。隨著國家環(huán)保要求日益提高，對于外排水中 COD、氨氮等要求越來越高，因此，開展石油化工企業(yè)含鹽污水深度處理試驗研究，選擇脫除率高、操作費用低的新型含鹽污水深度處理工藝技術勢在必行。
1 含鹽污水處理方案現(xiàn)狀
目前在水處理領域中，污水生物處理技術主要分為活性污泥法和生物膜法兩種，其它各種生物處理方法基本上為此兩種方法的組合或延伸。
活性污泥法是利用懸浮生長的微生物絮體處理有機廢水的處理方法。該法是在人工充氧的條件下，在曝氣池內對污水中的各種好氧微生物群體進行培養(yǎng)和馴化，形成活性污泥。利用活性污泥的吸附和生物氧化作用，分解去除有機物。生化曝氣池出水進入二沉池進行泥水分離，大部分污泥再回到曝氣池中，多余部分則排出活性污泥系統(tǒng)�；钚晕勰喾ㄟm用于處理 COD 和 B/C 較高的水質。
生物膜法是土壤自凈和淺水河川自凈的人工模擬，并加以全方位的技術強化的廢水處理技術。該工藝的技術核心是生物濾池工藝，它利用濾池中充填的濾料，和掛于濾料表面的生物膜，不但能截流處理水中的懸浮顆粒，而且可吸附溶于水中的有機物，通過生物分解變成無機物的 CO2 和 H2O。如停留時間選擇適當，供氧充分，能對 NH3-N 進一步硝化，有脫 NH3-N 的作用。同樣水中呈溶解狀態(tài)的磷也能由生物的吸附合成作用通過排泥獲得一定的去除率。由于生物膜法反應器各層中生長著與流經本層水質相適應的優(yōu)勢菌種，有利于有機物的降解，可處理低濃度進水。
2 含鹽污水深度處理試驗研究
某煉廠污水處理后的回用濃水、循環(huán)水置換水、中和池污水均直接排放，污水中 CODcr、總氮、SS 均不滿足排放要求。為滿足排放標準，開展對回用濃水、循環(huán)水置換水及中和池污水進行深度處理試驗，考察處理效果。
2.1 含鹽污水特點
此污水主要有以下幾個特點：
(1)可生化性差
由于各路含鹽污水在進入污水處理場之前，經歷了多級反復曝氣處理，因此可生化性很差，且原水為高含鹽污水，無疑為繼續(xù)生化處理增加了難度，同時由于 CODcr 的不可生化性，采用生物法降解有機物的收效甚微。
(2)電導高、氯根高、含鹽量高
由于污水經過處理只是降解生化指標，可溶解性固體沒有降低，還因絮凝反應外加絮凝劑，使水中含鹽量反而略有增加，高電導率、高氯根、高含鹽量污水，不僅對微生物有影響，還會干擾氧化劑的氧化效果。
(3)TN 超標
循環(huán)水置換水 TN 平均濃度為 63.9 mg/L，為超標排放。
2.2 試驗方案選擇
經過分析，回用濃水和循環(huán)水置換水的水質比較接近，都需要降低 TN 的濃度，因此本試驗方案采取分質處理方式，回用濃水和循環(huán)水置換水混合處理，其他含鹽污水混合處理的方案。
原水經過上游多個生化處理，殘留 CODcr 可生化性差，且多為大分子難降解有機物，不適合直接采用生化處理工藝，可采用氧化劑催化氧化技術，將水中的長鏈和環(huán)狀難降解的有機物進行解環(huán)、斷鏈，將大分子斷鏈變成小分子物質，提高處理水的B/C，為后續(xù)的生化處理創(chuàng)造條件。同時隨著氧化過程的進行，一些簡單的有機分子和還原性物質也同時被氧化，還可以降低 CODcr，減輕后續(xù)深度生化處理負荷。
根據(jù)以上分析，為保證污水處理出水穩(wěn)定達標，確定工藝路線為：回用濃水和循環(huán)水置換水混合處理，采用“高級氧化+生化處理+后處理”長流程處理工藝。其他含鹽污水采用“高級氧化+后處理”短流程處理工藝。
為保證處理效果，特考察不同氧化劑及生化處理工藝對處理效果的影響。
2.3 試驗規(guī)模
根據(jù)原水的水質狀況，確定含鹽污水中試裝置
處理規(guī)模為 0.5 t/h。
2.4 試驗裝置進水水質分析
本污水處理場的各部分含鹽污水進水水質指標見表 1-3 各部分含鹽污水污染物濃度一覽表。
2.5 工藝流程
該中試試驗工藝包括預處理、物理化學處理、生物處理三部分。
工藝流程如圖 1 所示。
2.6 試驗方法及分析方法
BBR/A 池和 BBR/O 池接種污泥取自該廠化工污水處理場生化處理池，采用連續(xù)進水培養(yǎng)馴化。馴化初期按 25%設計水量進行，穩(wěn)定運行，直至BBR/A 池和 BBR/O 池中的 MLSS、LVSS 和出水水質穩(wěn)定后，逐步提高進水水量，每次進水水量提高幅度約為 5%～10%，約 30 d 后系統(tǒng)實現(xiàn)滿負荷運行，且運行穩(wěn)定，主要水質指標的測定方法見表4。
2.7 試驗結果與討論
為確保出水水質，按照上述工藝過程，設計了現(xiàn)場試驗方案，經過反復試驗試驗結果如下：
(1)COD 的去除情況系統(tǒng)滿負荷運行穩(wěn)定后，對各反應單元出水進行連續(xù)跟蹤監(jiān)測，分析在系統(tǒng)穩(wěn)定運行時各反應單元出水水質變化情況，各反應單元對污水 COD 去除情況見表 5。
從表 5 可以看出，臭氧對污水 COD 的去除起著關鍵作用，臭氧對污水 COD 的去除率平均可以保持在 30%左右。
(2)總氮的去除情況
系統(tǒng)穩(wěn)定運行后，對總氮的去除情況見表 6。
從表 7 可以看出，SS 在 BBR/A 池后濃度大量增加，原因是 BBR/A 池需要投加的碳源及在生物處理中脫落的生物膜導致的，但經過 BBR/O、BAF其出水為 20 mg/L，總去除率達 75%。
2.8 試驗結論
�、俪粞鯇ξ鬯� COD 的去除起著兲鍵作用，臭氧對污水 COD 的去除率平均保持在 30%左右;
�、诮洿呋趸�，污水 B/C 比明顯上升，提高了 3～10 倍，有效的維持了后續(xù) BBR/A、BBR/O生化反應正常運行;
�、蹚脑囼炦^程看，裝置穩(wěn)定運行的兲鍵是臭氧収生器的可靠穩(wěn)定運行，同時臭氧產率高是降低運行成本最重要的因素;
�、茉谠囼炦^程中，通過臭氧収生器的實測濃度可以看出，pH 值在 6～8 時比 pH 值在 5～7 時臭氧的氧化效率高，充分驗證了在較高的 pH 值時臭氧在催化劑的作用下氧化電位高的理論。
3 結 論
通過工業(yè)側線試驗，采用物理化學法與生物處理法相結合的方式，對含鹽污水進行深度處理試驗研究，系統(tǒng)滿負荷穩(wěn)定運行后，最終出水 COD、總氮、SS 分別為 57、18、20 mg/L。滿足《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》的排放要求，處理效果良好。
高級氧化單元、BBR/A 池、BBR/O 池是整個系統(tǒng)去除有機污染物的主體;高級氧化單元對長鏈及環(huán)鏈有機物進行解環(huán)、斷鏈，提高了污水的可生化性，為 BBR/A 池、BBR/O 池提供了高去除率的可能;BAF 池進一步對污水中有機污染物進行了強化處理，保障了出水水質。（來源：中國石油東北煉化工程有限公司）
