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深度處理油田污水COD研究進(jìn)展

中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2018-4-2 18:14:50

污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

  早在20世紀(jì)三四十年代,電化學(xué)方法就已應(yīng)用于處理含重金屬離子的污水[1]。至20世紀(jì)60年代后期,隨著有機(jī)電化學(xué)理論研究的深入以及新型涂層電極的問世,電化學(xué)方法對含酚、萘和蒽醌磺酸污水、垃圾滲濾液、紡織染料污水、油田含油污水以及各種較難處理的工業(yè)污水中COD等均具有較高的降解能力,與其他污水處理方法比較,電化學(xué)方法具有適應(yīng)面廣、可控性強(qiáng)、操作方便、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),但也具有能耗大、成本高、有機(jī)物分解不徹底等缺點(diǎn)。目前,與國外電化學(xué)水處理技術(shù)相比,國內(nèi)的研究應(yīng)用還顯得比較分散、不系統(tǒng),效率低;隨著電化學(xué)氧化法在有機(jī)污水處理方面研究的不斷深入,研究工作的熱點(diǎn)在去除生物不相容有機(jī)污水COD的研究與應(yīng)用較多。海上油田含油污水中含有微量溶于水在醇類、苯系衍生物和多環(huán)芳烴化合物等,生產(chǎn)污水經(jīng)過深度降解處理后,其COD值大幅度下降,但是仍不能滿足渤海灣環(huán)保的排放要求,此時污水中醇類有機(jī)物很少,而多環(huán)芳烴類、苯系物類、酚類和酯類化合物的相對含量則會增加,生化法難以降解法去除,電化學(xué)法利用具有催化活性的電極氧化去除水中污染物,最終使其COD值到達(dá)規(guī)定的一級排放標(biāo)準(zhǔn)50mg/L以下。

  電化學(xué)法去除COD的機(jī)理

  電化學(xué)法的基本理論是利用污染物在電極上直接發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)或電極表面產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性活性物從而使污染物發(fā)生氧化還原轉(zhuǎn)變的間接電化學(xué)轉(zhuǎn)化,有機(jī)污水進(jìn)入電解系統(tǒng)進(jìn)行電解處理,其電極反應(yīng)如下。

  陽極反應(yīng):在高的陽極電位(或高槽電壓)條件下產(chǎn)生HO·自由基,并析出氧氣及氯氣。

  H2O→HO·+H++e

  4OH-→2H2O+O2+4e

  2Cl-→Cl2+2e

  析出的氯立即與陰極上產(chǎn)生的NaOH發(fā)生二次

  反應(yīng),生成次氯酸鈉。

  Cl2+2NaOH→NaCl+NaClO+H2O

  有機(jī)物在陽極上(或緊密靠近陽極區(qū))發(fā)生氧化斷鏈反應(yīng),或與有強(qiáng)氧化能力的羥基自由基發(fā)生氧化反應(yīng),小分子量的有機(jī)物也有可能在陽極上直接電氧化生成CO2和H2O,有機(jī)物的斷鏈產(chǎn)物在整個溶液區(qū)域進(jìn)一步被NaClO氧化;同時,電解產(chǎn)生氫氧化物絮體能夠凝聚水中的膠體物質(zhì)形成絮凝沉淀將其去除,

  進(jìn)一步達(dá)到降解COD的目的。

  陰極反應(yīng):陰極上析出氫氣并產(chǎn)生OH-離子。

  2H2O+2e→2OH-+H2

  產(chǎn)生的氫氣具有氣浮作用,能將含油污水中的油珠和部分有機(jī)物懸浮至水面,從而實(shí)現(xiàn)含油污水的凈化。具體聯(lián)系污水寶或參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

  國內(nèi)外電化學(xué)去除COD的研究現(xiàn)狀

  近年來,國內(nèi)外研究工作者已廣泛將電化學(xué)法用

  于油田污水、生活污水以及各種工業(yè)污水COD的去除,并取得了較好的實(shí)驗(yàn)效果。李海濤等利用鈦基釕銥錳錫鈦多元氧化物涂層電極作陽極,鈦?zhàn)麝帢O,采用電化氧化法對含有苯系衍生物和多環(huán)芳烴化合物的海洋油田污水進(jìn)行處理,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,污水的電化學(xué)氧化指數(shù)(EOI)為0.228,電化學(xué)耗氧量(EOD)為1.794g/g,其電化學(xué)氧化度為75.3%,COD由591.8mg/L降至100mg/L以下。楊永軍等則利用自制的小型試驗(yàn)裝置將電化學(xué)-超聲化學(xué)技術(shù)對勝利油田含油污水進(jìn)行處理,COD由原來的3300mg/L下降到61mg/L。劉珊等采用RuSn陽極,不銹鋼陰極對生活污水進(jìn)行處理。當(dāng)電解質(zhì)濃度45g/L,pH為8,電流密度為60mA/cm2,溫度22℃時,COD的去除率達(dá)86.22%(84mg/L),濁度去除率80%,懸浮固體去除率94%,細(xì)菌去除率99%。王真和孫紅營則對焦化污水進(jìn)行電化學(xué)處理,都將COD降至100mg/L以下。垃圾滲濾液和染料污水等工業(yè)污水一直都是水處理技術(shù)中的難題。Li-choungChiang等利用三維Sn-Pd-Ru/TiO2陽極對垃圾滲濾液進(jìn)行電化學(xué)氧化處理,結(jié)果表明,電流密度15A/dm2,NaCl濃度7500mg/L,時間240min,COD的去除率達(dá)到92%。Chih-TaWang等利用活性炭纖維陽極與Fe2+,H2O(2Fen-ton)相結(jié)合的方法對染料污水中的COD進(jìn)行去除,電流密度為3.2mA/cm2,氧氣曝氣速率150cm3·min,pH為3,溫度20℃,F(xiàn)e2+濃度為2mmol,時間240min,COD的去除率為75.2%。

  海上油田及陸上終端對于外排污水COD含量的指標(biāo)控制非常嚴(yán)格,三維電極電化學(xué)方法能夠產(chǎn)生大量的活性物質(zhì)H2O2及·OH自由基,使污水中的有機(jī)物發(fā)生快速氧化反應(yīng)及自由基鏈反應(yīng),從而有效的用于降解含油污水COD,達(dá)到排放要求。ChenWu等利用三維電極(不銹鋼1Cr18Ni9Ti和顆;钚蕴)對含PAM的油田污水進(jìn)行電化學(xué)處理,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),電流I=1.0A,時間t=90min,PAM含量0.1%,粒子電極(顆粒活性炭)填充量m=980g,粒子電極粒徑準(zhǔn)=5mm,主電極間距d=5.0cm時,COD的去除率達(dá)96.0%,由1622.9mg/L下降至64.3mg/L。WangCan等利用三維電極對工業(yè)污水中的二次污水進(jìn)行處理,Ti/pbO2和不銹鋼,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在電流密度5mA/cm2,電壓11.1V,時間60min,COD由92mg/L降至50mg/L以下,達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。