制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復(fù)雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。隨著我國醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一。
1 廢水水質(zhì)
江西省南昌市某制藥廠主要生產(chǎn)顆粒劑、片劑、膠囊劑、口服液、外用藥等多種中藥制劑。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生一定量的廢水,其主要來源于原料藥的清洗、分離干燥、提煉濃縮、過濾、設(shè)備清洗等工序,此外還有少量的辦公生活污水 一并處理。廢水中主要污染物有天然有機物、多糖類、甙類、蒽醌類、生物堿及其水解產(chǎn)物等[4]。廢水中的COD、NH3-N、SS、水溫均較高,pH=4.0~5.0,帶有中藥氣味。廢水間歇排放,排放量為160 m3/d,水質(zhì)波動較大。該廢水具有成分復(fù)雜,有機污染物種類多、濃度高、可生化性差、NH3-N濃度高、色度深、毒性大及SS 濃度高等特點。因此采用高效內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器IC +生物接觸氧化為主體生物處理工藝,二沉池混凝沉淀為輔助物化處理工藝。經(jīng)處理的廢水要求執(zhí)行污水綜合排放標準(GB 8978-1996)中的一級標準,其廢水水質(zhì)及排放標準見表1。
2 廢水處理工藝
由于該公司生產(chǎn)藥品種類多,產(chǎn)品更換周期短,生產(chǎn)過程中使用的藥物品種不同,所產(chǎn)生的廢水水質(zhì)和水量不同,因而水量、水質(zhì)波動較大。針對該公司中成藥制藥廢水的特性和排放狀況,確定采用IC厭氧+生物接觸氧化+絮凝沉淀工藝進行處理,工藝流程見圖1。
車間排放的生產(chǎn)廢水和經(jīng)化糞池處理后的辦公生活污水首先通過企業(yè)污水管網(wǎng)進入配水井進行充分混合,然后由泵泵入固液分離器,藥渣收集后回收利用,過濾后的廢水進入調(diào)節(jié)池后在調(diào)節(jié)池進行pH調(diào)整,此時pH 在4.0~5.0 之間,加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH 至6.5~7.5 之間,調(diào)整pH 后廢水通過提升泵泵入IC 反應(yīng)器進行高級厭氧反應(yīng),在IC 中利用厭氧菌的生物降解作用, 有效去除大部分COD,IC 反應(yīng)器出水自流入一沉池,經(jīng)過一次沉淀后自流入進入兩級生物接觸氧化池,生物接觸氧化池出水自流入二沉池,在二沉池中心進水管處投加聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)進行混凝沉淀,經(jīng)厭氧、好氧、混凝沉淀處理后的廢水進入清水池,出水達到污水綜合排放標準(GB 8978-1996)中的一級標準,可外排也可增加動力消毒后進行回用。而一沉池、二沉池、底部污泥提升入污泥濃縮池后再進行帶式壓濾機脫水,脫水后污泥外運或者制作磚塊利用。
3 主要構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)
3.1 配水井
1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為3.0 m×2.0 m×2.0 m,停留時間1.43 h,總?cè)莘e12.0 m3,有效容積9.6 m3。配水井主要為固液分離器提升動力廢水,增加水壓。
主要配套設(shè)備:提升泵(潛污泵),2 臺(1 用1備),型號為50WQ 10-10-0.75,流量Q=10 m3/h ,揚程H=10 m,配套電機功率N=0.75 kW。井內(nèi)安裝水位控制器1 套。
3.2 固液分離器
1 套,型號為LN 型固液分離器,處理量Q=10.0m3/h,配套電機功率N=1.5 kW。
3.3 調(diào)節(jié)池
1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為4.0 m×6.0 m×3.5 m,停留時間10.79 h,總?cè)莘e84.0 m3,有效容積72.0 m3,主要是調(diào)整固液分離后的廢水pH。
主要配套設(shè)備:堿投加裝置2 套,型號為HJC-1200,外形尺寸為Φ1 200 mm×1 500 mm,加藥泵2 臺(1 用1 備),型號為25CQ-15,流量Q=110L/min,揚程H=15 m,配套電機功率N=1.1 kW,池內(nèi)安裝pH 在線監(jiān)測儀1 套。
3.4 IC 反應(yīng)器
1 座,地上鋼結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為Φ 3.0 m×15 m,有效高度14m,停留時間14.8 h,總?cè)莘e105.98m3,有效容積98.91m3。主要通過反應(yīng)器中的厭氧顆粒污泥降解水中的各種有機物,從而大幅度降低出水COD。
主要配套設(shè)備:提升泵(潛污泵)2 臺(1 用1備),型號為50WQ 10-10-0.75,流量Q=10 m3/h ,揚程H=10 m,配套電機功率N=0.75 kW。電磁流量計1 臺,型號為LD-J3601。
3.5 一沉池
1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為3.0 m×4.0 m×3.5 m,停留時間5.39 h,總?cè)莘e42.0 m3,有效容積36.0 m3。
3.6 生物接觸氧化池
2 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為3.0 m×6.0 m×3.5 m,停留時間8.10 h,總?cè)莘e63.0 m3,有效容積54.0 m3。池內(nèi)安裝微孔曝氣器60 只,型號為YMB 型膜片式微孔曝氣器,規(guī)格Ⅱφ=215 mm,孔徑80~100μm,空氣流量1.5~3.0 m3/ 個,服務(wù)面積0.3~0.5m2/ 個,充氧能力0.112~0.185 kg/(m3·h)。池內(nèi)填充彈性填料36 m3,規(guī)格Φ200×0.5,單位重量3.4 kg/m3,成膜重量65 kg/m2,比表面積296m2/m3。綜合房內(nèi)安裝羅茨鼓風機2 臺(1 用1 備),型號為BR100,風量6.45 m3/min,功率5.5 kW,出口壓力0.05 MPa。
3.7 二沉池
1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為3.0 m×4.0 m×3.5 m,停留時間5.39 h,總?cè)莘e42.0 m3,有效容積36.0m3。綜合房設(shè)置PAC 加藥裝置:1 套,包括1 個儲藥池、1 個溶藥池及2 臺加藥泵(1 用1 備)。儲藥池容積1 m3,溶藥池容積1 m3,加藥泵流量125 L/h,壓力1.0MPa,功率0.55 kW。PAM加藥裝置:1 套,包括1 個儲藥池和2 臺加藥泵(1 用1 備),儲藥池容積1m3,加藥泵流量32 L/h,壓力2.4MPa,功率0.55 kW。
3.8 清水池
1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸4.0m×6.0m×3.5m,停留時間10.79 h,總?cè)莘e84.0m3,有效容積72.0m3。
3.9 污泥濃縮池
1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計尺寸為4.0 m×4.0 m×
3.5 m,總?cè)莘e56.0 m3,有效容積48.0 m3。配套污泥脫水設(shè)備螺桿泵2 臺(1 用1 備),型號為G35-1,流量Q=8 m3/h,揚程H=60 m,壓力0.6 MPa,配套電機功率N=3.0 kW。
3.10 綜合房
1 座,地上磚混結(jié)構(gòu)加彩鋼瓦,設(shè)計尺寸4.0 m×6.0 m×3.0 m。
4 工程啟動及運行
4.1 pH 調(diào)節(jié)池
調(diào)節(jié)池中加入燒堿,調(diào)節(jié)pH 至最佳反應(yīng)pH,提供后續(xù)IC 反應(yīng)器厭氧處理的環(huán)境。本工程采用加藥泵與在線pH 計聯(lián)動,自動加藥至pH 為7.5 左右,燒堿的配比采用1%質(zhì)量分數(shù),即1 m3的溶藥池中加入10 kg燒堿。若pH 計不準確了,必須及時校準使用。
4.2 IC 反應(yīng)器
IC 反應(yīng)器由5 個基本部分組成:混合區(qū)、顆粒污泥膨脹床區(qū)、精處理區(qū)、內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)和出水區(qū)。其中內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)是IC 工藝的核心結(jié)構(gòu),由一級三相分離器、二級三相分離器、沼氣提升管、氣液分離器和泥水下降管等組成[5]。規(guī)格尺寸Φ 3.0 m×15 m,有效容積98.91 m3,HRT=14.8 h,COD 容積負荷6.2 kg /(m3·d)。
IC 反應(yīng)器的啟動主要是接種污泥的馴化,本工程IC 反應(yīng)器接種污泥取自南昌市某污水處理廠的消化污泥,投加量為2 t,經(jīng)過90 d 的啟動運行,池內(nèi)污泥質(zhì)量濃度達到15 g /L。圖2 是IC 在90 d 運行期間對COD 的去除效果,可以看出,當反應(yīng)器進水pH 控制在6.5~7.5 時,隨著馴化的進行,IC 反應(yīng)器對COD 的去除率逐漸上升,從開始的1.15%提高到第87 天的86.66%。至此IC 反應(yīng)器進入了穩(wěn)定的運行狀態(tài)。從第70 天開始,每隔一天取IC 反應(yīng)器中的污泥發(fā)現(xiàn),污泥從接種時的散狀變?yōu)轭w粒狀,顏色變?yōu)楹谏,而且產(chǎn)氣量逐漸趨于穩(wěn)定,此時IC 反應(yīng)器對COD 有較穩(wěn)定的去除效率。
4.3 接觸氧化池及二沉池
接觸氧化池的啟動主要是池內(nèi)接種污泥的馴化,接種污泥取自鄰近制藥廠污水處理站的脫水污泥,分別向每個接觸氧化池內(nèi)投加污泥2.2 t,同時投加150 kg工業(yè)葡萄糖,15 kg尿素,補充水中的碳、氮等營養(yǎng)源。開始階段按設(shè)計水量25%進水,控制此時接觸氧化池內(nèi)廢水pH 在7.5 左右,隨后開啟曝氣系統(tǒng),悶曝(不進水連續(xù)曝氣)8 h 后,停止曝氣靜置沉淀0.5 h,再繼續(xù)悶曝,以后曝氣每隔8 h 可停止曝氣靜置沉淀0.5 h 然后繼續(xù)曝氣。悶曝氣2 d 后,補充少量廢水。在曝氣過程中控制池中溶解氧質(zhì)量濃度在2~4 mg/L,氣水體積比20:1,每天定時測定污泥沉降比和進出口COD,調(diào)試過程中發(fā)現(xiàn),約7 d 后,在填料表面就可以看到很薄的一層膜,大約20 d 后,填料上形成一層橙黑色的生物膜,這時按設(shè)計水量進水。在此情況下穩(wěn)定運行1 個月左右,接觸氧化池掛膜基本完成,出水COD 的去除率始終穩(wěn)定在80%以上。本工程二沉池中心進水管選用的混凝劑為PAC,助凝劑為PAM,在調(diào)試工程中確定PAC 的配比采用5%的質(zhì)量分數(shù),PAM 的配比采用0.5%的質(zhì)量分數(shù),在二沉池進水pH=6.5~7.5 時,確定PAC 最佳投加量為125 mg/L,PAM 最佳投加量為8.75 mg/L,此時二沉池出水COD 去除率最大可穩(wěn)定在55%左右。
4.4 運行效果
4.4.1 COD 去除效果
組合工藝穩(wěn)定運行期間COD 沿程變化如圖3所示。由圖3 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后COD去除率約30%,隨后在pH 調(diào)節(jié)池,COD 累積去除率達到40%,在IC 反應(yīng)器中厭氧微生物的作用下,大部分COD 得到降解,COD 累積去除率為91.25%,在生物接觸氧化池好氧微生物的降解作用下,COD累積去除率為98.35%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,COD 最終去除率可達到99.25%,出水COD維持在60 mg/L 以下。
4.4.2色度去除效果
組合工藝穩(wěn)定運行期間色度沿程變化如圖4 所示。由圖4 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后固液分離,色度得到較好的去除效果,去除率可達75%,隨后在IC 反應(yīng)器中的作用下,色度可以得到部分去除且累積去除率為87.5%, 在生物接觸氧化池色度累積去除率為95%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,色度最終去除率可達到99%,出水色度濃度維持在30 倍以下。
4.4.3氨氮去除效果
組合工藝穩(wěn)定運行期間氨氮沿程變化如圖5 所示。由圖5 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后氨氮去除率約30%,在pH 調(diào)節(jié)池、IC 反應(yīng)器中氨氮沒有得到去除,在生物接觸氧化池硝化細菌、反硝化細菌的作用下,廢水中大部分氨氮得到去除且累積去除率為75%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,氨氮最終去除率可達到89%,出水氨氮質(zhì)量濃度維持在15mg/L 以下。
4.4.4 SS 去除效果
組合工藝穩(wěn)定運行期間SS 沿程變化如圖6 所示。由圖6 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后SS 得到有效去除,去除率約40%,在IC 反應(yīng)器中SS 累積去除率為57%,在接觸氧化池SS 累積去除率為73%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,SS 最終去除率可達到88%,出水氨氮質(zhì)量濃度維持在60mg/L 以下。
5 效益分析
該工程總投資為87.61 萬元,其中土建費20.84萬元,設(shè)備材料費53.84 萬元,其他設(shè)計、安裝、運輸及調(diào)試等間接費用12.93 萬元。處理廢水的運行成本為1.58 元/m3,其中電費0.71 元/m3,人工費0.25元/m3,藥劑費合計0.62 元/m3。污水處理站建成后,廢水達標,全部回用于生產(chǎn)工藝。每年減少約357 噸COD 排入環(huán)境水體,對當?shù)丨h(huán)境污染控制起到積極作用。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
6 結(jié)論
針對中成藥制藥廢水有機污染物種類多、濃度高、可生化性差、NH3-N 質(zhì)量濃度高、色度深、毒性大及SS 質(zhì)量濃度高等特點,采用IC +生物接觸氧化為主體生物處理工藝+二沉池混凝沉淀為輔助物化處理工藝,使廢水中的污染物具有很好的處理效果。工程實踐表明,該工藝穩(wěn)定運行期間COD、NH3-N、SS、色度平均去除率分別達99.25%、89%、88%、99%,出水水質(zhì)達污水綜合排放標準(GB8978-1996)一級標準。
IC 反應(yīng)器作為目前COD 容積負荷最高的厭氧反應(yīng)器,反應(yīng)器內(nèi)厭氧顆粒污泥種類多,濃度高,使得IC 反應(yīng)體系具有很強的穩(wěn)定性和適應(yīng)性,污水中的COD 經(jīng)厭氧處理,轉(zhuǎn)化為沼氣,基于氣體提升原理,在反應(yīng)器內(nèi)形成內(nèi)部循環(huán)流,促進COD 的進一步降解,確保后續(xù)生物接觸氧化處理系統(tǒng)能正常運轉(zhuǎn)。
總體來看,該工藝針對性強,半年多來工程設(shè)施運行穩(wěn)定,綜合運行成本在1.58 元/m3,取得了較大的環(huán)境和經(jīng)濟效益,值得推廣。