癸二酸生產(chǎn)廢水處理方法
中國污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2014-12-8 14:43:34
污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本
癸二酸是合成工業(yè)塑料尼龍410、610、810、1 000 以及高級(jí)潤滑劑二辛脂和二丁酯等的重要化工原料,還可用作耐寒增塑劑、樹脂等的原料。使用蓖麻油水解裂解法生產(chǎn)癸二酸是當(dāng)前我國普遍采用的生產(chǎn)工藝,該工藝需要采用甲酚作為稀釋劑,經(jīng)裂解、中和、酸化而得到癸二酸。通常情況下,每生產(chǎn)1t 癸二酸產(chǎn)品將產(chǎn)生40~50 m3 廢水,廢水中酚的質(zhì)量濃度一般達(dá)到2 000 mg/L,高的可達(dá)到5 000 mg/L,CODCr的質(zhì)量濃度約為5 000 mg/L,pH 值一般為1.8~2.3。廢水中含有苯酚、鹽類及有機(jī)物,水質(zhì)復(fù)雜。
工業(yè)生產(chǎn)上,利用溶劑萃取法處理癸二酸生產(chǎn)中的含酚廢水可以獲得良好的效果。該法多采用多級(jí)串聯(lián)逆流萃取工藝,選用合適的萃取劑,通過萃取工藝段能大大降低廢水中的含酚量,使之降低到200 mg/L 以下,以滿足后續(xù)生化處理工藝的要求。通過反萃工藝段可有效回收萃取劑并重復(fù)利用,降低處理廢水的成本。溶劑萃取法中的關(guān)鍵設(shè)備是離心萃取機(jī)。癸二酸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的含酚廢水水量大,萃取段水相中一般含有鹽酸等強(qiáng)腐蝕性無機(jī)酸及各類溶劑,這些因素決定了離心萃取機(jī)必須具備高參數(shù)、大流量、耐強(qiáng)酸及溶劑腐蝕、價(jià)格低等特點(diǎn)。CTL650-S 型離心萃取機(jī)正滿足了以上特點(diǎn)。
1 CTL650-S 型離心萃取機(jī)設(shè)備概述
CTL650-S 型離心萃取機(jī)是為了適應(yīng)環(huán)保、濕法冶金、化工、核工業(yè)等領(lǐng)域大流量、高效率、耐強(qiáng)酸性及溶劑相系腐蝕等市場需要而研制的,通過優(yōu)化設(shè)計(jì)轉(zhuǎn)鼓結(jié)構(gòu)、流體通道、相平衡系統(tǒng),提高了轉(zhuǎn)鼓直徑和長徑比、混合通量及萃取效率等技術(shù)參數(shù);通過改進(jìn)零部件結(jié)構(gòu)、優(yōu)化內(nèi)部流體腔道、減少焊接點(diǎn)及改善焊接型式,在鋼基體上熱襯氟塑料ECTFE(商品名Halar)或其它塑料,使設(shè)備能適應(yīng)強(qiáng)酸及溶劑體系,大幅降低設(shè)備成本。
1.1 結(jié)構(gòu)簡介
CTL650-S 型離心萃取機(jī)采用電機(jī)直聯(lián)傳動(dòng)、上下軸承雙點(diǎn)支撐、環(huán)隙加輪式攪拌、向心泵抽吸混合傳質(zhì)、粘阻尼主動(dòng)隔振系統(tǒng)、彈性元件輔助隔振等結(jié)構(gòu)形式。該結(jié)構(gòu)在獲得大流量、高混合傳質(zhì)效果及高萃取效率的同時(shí),還可使設(shè)備結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積少,振動(dòng)小。為確保設(shè)備內(nèi)霧化液的有效、安全密封,上軸承位采取多道非接觸式密封加骨架靜密封組合,特殊場合下,還可在此基礎(chǔ)上引入微正壓氣道密封,以達(dá)到零泄漏的目的。下軸承位采用特殊靜環(huán)的機(jī)械密封。整機(jī)結(jié)構(gòu)如圖1 所示。
1.2 技術(shù)參數(shù)
CTL650-S 型離心萃取機(jī)主要技術(shù)參數(shù)為:轉(zhuǎn)鼓內(nèi)徑為650 mm;轉(zhuǎn)鼓有效長度為1 320 mm;轉(zhuǎn)鼓長徑比為2.03;轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速為1 000 r/min(變頻可調(diào));重相堰板直徑可調(diào)節(jié);分離因數(shù)為365;電機(jī)功率為30 kW;電機(jī)電壓為380 V;最大理論混合通量為50 m3/h(根據(jù)物料情況而不同);進(jìn)口直徑為125mm;出口直徑為125mm;外形尺寸為1 500mm ×1 500 mm ×3 000 mm(長×寬×高)。
1.3 工作原理
CTL650-S 型離心萃取機(jī)工作原理如圖2 所示。癸二酸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的含酚廢水和具有高分配系數(shù)的萃取劑為互不相溶的兩液相(原料液相和萃取劑相,兩相密度差Δρ大于0.1 g/mL),它們分別自機(jī)殼中下部的2 個(gè)進(jìn)料管口,通過自流或泵入的方式進(jìn)入機(jī)殼和轉(zhuǎn)鼓外壁形成的外腔環(huán)形混合區(qū),借助轉(zhuǎn)鼓高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的紊流效應(yīng)而快速混合,達(dá)到混合傳質(zhì)效果,廢水中的酚快速溶進(jìn)萃取劑中,形成溶劑相。轉(zhuǎn)鼓底部和機(jī)殼底板上的葉輪,形成向心泵作用,該作用產(chǎn)生吸力,使混合傳質(zhì)后的混合液通過轉(zhuǎn)鼓底部的通道被吸入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)腔。轉(zhuǎn)鼓內(nèi)腔借助幅板葉片分為4 個(gè)豎直的腔體,吸入的混合液在該腔內(nèi)快速建立相平衡,而后在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)自下而上的流動(dòng)過程中逐漸分離。
分離區(qū)高度從轉(zhuǎn)鼓底部直到輕相堰板位置,確保有足夠的時(shí)間形成液/液分界面,達(dá)到良好的分離效果。分離開的液/液相分別通過輕、重相堰匯集到各自的收集腔,并分別由各自出口排出。
重相堰板可以方便拆卸和更換。根據(jù)液相的密度及密度差、流量、相比等因素,更換合適直徑的重相堰板,可以達(dá)到最佳的分離效果。
1.4 熱襯ECTFE 氟塑料
癸二酸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的含酚廢水,一般含有鹽酸等強(qiáng)腐蝕性無機(jī)酸,還含有各類有機(jī)溶劑。普通鋼鐵、不銹鋼等常用工程材料在鹽酸中腐蝕嚴(yán)重,只有一些貴金屬和少數(shù)合金如哈氏合金對(duì)鹽酸有良好的耐腐蝕性。但哈氏合金價(jià)格昂貴,制造離心萃取機(jī)成本太高,且含酚廢水萃取段一般為3級(jí)以上串聯(lián)逆流萃取,設(shè)備臺(tái)數(shù)多,如采用哈氏合金制造,企業(yè)一次性投入太大。離心萃取機(jī)高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的強(qiáng)大離心力,決定了設(shè)備轉(zhuǎn)子材料需要足夠的強(qiáng)度,非金屬材料難以達(dá)到,故單純采用非金屬材料制造離心萃取機(jī)不適合。含酚廢水中含有各類有機(jī)溶劑,與之接觸的非金屬材料必須適宜,否則會(huì)被溶解。
為解決以上技術(shù)問題,CTL650-S 型離心萃取機(jī)采用了熱襯氟塑料ECTFE 技術(shù)。ECTFE 是乙烯與三氟氯乙烯的共聚物,又稱F30,商品名為Halar,是氟塑料家族中優(yōu)秀成員之一。ECTFE 對(duì)絕大多數(shù)的無機(jī)、有機(jī)化學(xué)品以及有機(jī)溶劑,有非凡的抗腐蝕能力。直到目前,沒有一種溶劑能在120℃以下侵蝕ECTFE,或引起裂縫。ECTFE 還具有高機(jī)械強(qiáng)度、強(qiáng)耐蝕性和易成形加工等特點(diǎn)。熱襯ECTFE 是將需要防腐蝕的部件(一般為碳鋼)加熱至約260℃高溫,利用專用的靜電噴槍,向其表面噴涂一定厚度(一般小于1mm)的ECTFE。為了能夠在碳鋼表面熱襯ECTFE,CTL650-S 型離心萃取機(jī)結(jié)構(gòu)須作以下改進(jìn):
(1)內(nèi)部封閉式流體腔道不能狹小或改為開放式,以滿足靜電噴槍需要的空間要求以及噴槍噴射的距離。
(2)零部件厚度盡量接近一致,過渡均勻。
(3)需要公差配合處,盡量移至噴涂區(qū)外,通過密封形式,將腐蝕液隔離開,保證公差配合區(qū)域不噴涂。
(4)需噴涂零部件必須圓角過渡,圓角R 一般為5 mm。
(5)盡量減少焊接點(diǎn),盡可能采用鑄、鍛件。焊縫打磨成有利于噴涂的圓弧狀。
如CTL650-S 型離心萃取機(jī)上部集液槽原先的形狀是由底圓環(huán)、錐筒、上圓環(huán)焊接成的錐斗形,改進(jìn)前、后對(duì)比如圖3 所示。一般情況下采用角焊縫焊接,其形成的銳角、尖角區(qū)域?qū)娡糠浅2焕,難以符合噴涂工藝要求,容易造成漏點(diǎn)。改進(jìn)后,其錐筒采用整體沖壓成形,大圓角過渡,焊縫打磨成圓弧,滿足了噴涂要求。
2 應(yīng)用實(shí)例
CTL650-S 型離心萃取機(jī)在江蘇連云港某化工廠處理含酚廢水工藝中得到應(yīng)用,該含酚廢水為癸二酸生產(chǎn)廢水。廢水處理工藝采用溶劑萃取法,萃取工藝段采用4 臺(tái)CTL650-S 型離心萃取機(jī)串聯(lián),實(shí)現(xiàn)逆流萃取,降低廢水中含酚量,使之達(dá)到后續(xù)生化處理要求。反萃工藝段采用2 臺(tái)CTL350-N 型離心萃取機(jī)串聯(lián)逆流萃取,回收萃取劑,達(dá)到重復(fù)利用的目的,降低生產(chǎn)成本。
2.1 廢水水質(zhì)
進(jìn)入CTL650-S 型離心萃取機(jī)的廢水量為70m3/h,其水質(zhì)指標(biāo)如表1 所示。
2.2 工藝要求
萃取工藝段萃取劑為二氯乙烷或蓖麻油酸,反萃工藝段萃取劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的燒堿,萃取后的廢水中酚的質(zhì)量濃度不高于50 mg/L。
2.3 工藝流程
根據(jù)含酚廢水流量,該廢水處理工藝采用3 條處理線,每條線采用4 臺(tái)CTL650-S 型離心萃取機(jī)(1#~4#機(jī))串聯(lián)構(gòu)成4 級(jí)逆流萃取、2 臺(tái)CTL350-N 型離心萃取機(jī)(5!6#機(jī))串聯(lián)構(gòu)成2 級(jí)逆流反萃工藝。具體工藝流程如圖4 所示。
萃取運(yùn)行時(shí),含酚廢水與萃取劑(又稱凈油)從各自的高位槽1、2 通過流量計(jì)4、5 按比例(含酚廢水與萃取劑的流量比一般為3 ∶ 1)依次進(jìn)入萃取機(jī),廢水先由4#機(jī)進(jìn)入,凈油從另一邊的1#機(jī)進(jìn)入,交錯(cuò)流動(dòng),進(jìn)行逆流萃取。經(jīng)4 級(jí)逆流萃取后,脫酚后的水由1#機(jī)排出,流入緩沖罐11,排放到后續(xù)生化處理工藝段或其它方式再處理;由4#機(jī)流出的酚油(溶有廢水中大量酚的萃取劑)進(jìn)入5#機(jī)進(jìn)行反萃運(yùn)行,同時(shí)一定濃度的燒堿液由高位槽3 經(jīng)流量計(jì)6 按比例(酚油與燒堿液的流量比一般為4∶1)進(jìn)入6#機(jī)進(jìn)行反萃運(yùn)行。反萃后,除酚后獲得的干凈萃取劑由6#機(jī)排出,進(jìn)入緩沖罐8,再經(jīng)油水分離后由泵9 排出,返回凈油貯罐7,循環(huán)使用;反萃后獲得的酚鈉液由5#機(jī)排出,流入緩沖罐10,經(jīng)過油水分離后,酚鈉液由緩沖罐底部排出至酚產(chǎn)品回收裝置,可加入硫酸酸化還原并純化回收苯酚,返回生產(chǎn)裂解工序使用。油水分離后得到的凈油可集中回用。
2.4 應(yīng)用結(jié)果
經(jīng)現(xiàn)場檢測,單臺(tái)CTL650-S 型離心萃取機(jī)最大混合通量實(shí)際可達(dá)31.6 m3/h;每條癸二酸生產(chǎn)廢水處理工藝線經(jīng)4 臺(tái)CTL650-S 型離心萃取機(jī)串聯(lián)逆流萃取后,脫酚后廢水中實(shí)際酚的質(zhì)量濃度約為35~40 mg/L,單級(jí)萃取效率約為90%,4 級(jí)串聯(lián)逆流萃取總效率可達(dá)99.2%以上。萃取工藝段每噸廢水處理實(shí)際消耗萃取劑量為1 kg左右,反萃工藝段每噸廢水處理實(shí)際消耗燒堿量為5 kg左右,可回收酚鈉液約4 kg,處理每噸廢水整個(gè)工藝線所用離心萃取機(jī)的總耗電量約為5 kW·h。
經(jīng)檢驗(yàn),噴涂氟塑料ECTFE 后的4 臺(tái)CTL650-S 型離心萃取機(jī)主軸承平均溫度為41 ℃,平均溫升為19℃,4 臺(tái)設(shè)備中最大振動(dòng)速率為2.2 mm/s,最大噪聲(聲壓級(jí))為67.2 dB(A),符合JB/T 11095—2011《離心萃取機(jī)技術(shù)條件》的要求。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3 結(jié)論
CTL650-S 型離心萃取機(jī)在癸二酸生產(chǎn)廢水處理工藝中的混合通量可達(dá)30 m3/h 以上,處理能力大。噴涂氟塑料ECTFE 后,CTL650-S 型離心萃取機(jī)可耐鹽酸腐蝕以及二氯乙烷、酚等溶劑腐蝕,滿足含酚廢水處理工藝要求。通過現(xiàn)場應(yīng)用,含酚廢水經(jīng)4 臺(tái)CTL650-S 型離心萃取機(jī)串聯(lián)逆流萃取后,廢水中酚的質(zhì)量濃度可降低到35~40 mg/L,滿足后續(xù)生化處理要求。
CTL650-S 型離心萃取機(jī)經(jīng)檢測,溫度、溫升、噪聲、振動(dòng)等各項(xiàng)性能指標(biāo)符合JB/T 11095—2011 標(biāo)準(zhǔn)的要求。CTL650-S 型離心萃取機(jī)如果采用哈氏合金制造,成本約為180 萬人民幣,采用碳鋼襯Halar 技術(shù)后,成本約為35 萬人民幣,設(shè)備成本可節(jié)約80%,為企業(yè)投入節(jié)省大量資金。該設(shè)備適用于處理量大、強(qiáng)酸、有溶劑、高溫等極端場合,其可靠性高,一次性投入低,經(jīng)濟(jì)效益及社會(huì)效益明顯。