1、方法原理

用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長下測定吸光度。

2、干擾及消除

氧化劑、油類、硫化物、有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)和苯胺類干擾酚的測定。

2.1氧化劑（如游離氯）的消除

樣品滴于淀粉-碘化鉀試紙（6.23）上出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在氧化劑，可加入過量的硫酸亞鐵去除。

2.2硫化物的消除

當(dāng)樣品中有黑色沉淀時，可取一滴樣品放在乙酸鉛試紙上，若試紙變黑色，說明有硫化物存在。此時樣品繼續(xù)加磷酸酸化，置通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出。

甲醛、亞硫酸鹽等有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)的消除可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氫氧化鈉溶液進(jìn)行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時應(yīng)以水做空白試驗(yàn)。

2.3油類的消除

樣品靜置分離出浮油后，按照操作步驟進(jìn)行。

2.4苯胺類的消除

苯胺類可與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應(yīng)而干擾酚的測定，一般在酸性（pH＜0.5）條件下，可以通過預(yù)蒸餾分離。

3、樣品采集

樣品采集按照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

在樣品采集現(xiàn)場，用淀粉-碘化鉀試紙檢測樣品中有無游離氯等氧化劑的存在。若試紙變藍(lán)，應(yīng)及時加入過量硫酸亞鐵去除。樣品采集量應(yīng)大于500ml，貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后的樣品應(yīng)及時加磷酸酸化至pH約4.0，并加適量硫酸銅（6.4），使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度約為1g/L，以抑制微生物對酚類的生物氧化作用。

4、樣品保存

采集后的樣品應(yīng)在4℃下冷藏，24h內(nèi)進(jìn)行測定。

5、分析步驟

5.1預(yù)蒸餾

取250ml樣品移入500ml全玻璃蒸餾器中，加25ml水（6.1），加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液（6.22），若試樣未顯橙紅色，則需繼續(xù)補(bǔ)加磷酸溶液（6.10）。

連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液250ml至容量瓶中。蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液。若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸溶液加入量，進(jìn)行蒸餾。

注：

1：使用的蒸餾設(shè)備不宜與測定工業(yè)廢水或生活污水的蒸餾設(shè)備混用。每次試驗(yàn)前后，應(yīng)清洗整個蒸餾設(shè)備。

2：不得用橡膠塞、橡膠管連接蒸餾瓶及冷凝器，以防止對測定產(chǎn)生干擾。

5.2顯色

將餾出液250ml移入分液漏斗中，加2.0ml緩沖溶液（6.13），混勻，pH值為10.0±0.2，加1.5ml4-氨基安替比林溶液（6.14），混勻，再加1.5ml鐵氰化鉀溶液（6.15），充分混勻后，密塞，放置10min。

5.3萃取

在上述顯色分液漏斗中準(zhǔn)確加入10.0ml三氯甲烷，密塞，劇烈振搖2min，倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或?yàn)V紙拭干分液漏斗頸管內(nèi)壁，于頸管內(nèi)塞一小團(tuán)干脫脂棉或?yàn)V紙，將三氯甲烷層通過干脫脂棉團(tuán)或?yàn)V紙，棄去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，將余下三氯甲烷直接放入光程為30mm的比色皿中。

5.4吸光度測定

于460nm波長，以三氯甲烷為參比，測定三氯甲烷層的吸光度值。

5.5空白試驗(yàn)

用水代替試樣，按照5.1～5.4步驟測定其吸光度值。空白應(yīng)與試樣同時測定。

5.6校準(zhǔn)

5.6.1校準(zhǔn)系列的制備

于一組8個分液漏斗中，分別加入100ml水（6.1），依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml酚標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.21），再分別加水（6.1）至250ml。

按照5.2～5.4步驟進(jìn)行測定。

5.6.2校準(zhǔn)曲線的繪制

由校準(zhǔn)系列測得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，繪制吸光度值對酚含量（μg）的曲線，校準(zhǔn)曲線回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0.999以上。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

6、結(jié)果計(jì)算

試樣中揮發(fā)酚的質(zhì)量濃度（以苯酚計(jì)），按式（1）計(jì)算：

（1）式中：ρ——試樣中揮發(fā)酚的質(zhì)量濃度，mg/L；

As——試樣的吸光度值；

Ab——空白試驗(yàn)（5.5）的吸光度值；

a——校準(zhǔn)曲線（5.6.2）的截距值；

b——校準(zhǔn)曲線（5.6.2）的斜率；

V——試樣的體積，ml。

當(dāng)計(jì)算結(jié)果小于0.1mg/L時，保留到小數(shù)點(diǎn)后四位；大于等于0.1mg/L時，保留三位有效數(shù)字。