目前,我國含鹽廢水產(chǎn)生量逐年增加,來源也更為廣泛,涉及印染、農(nóng)藥、化工生產(chǎn)、石油和天然氣開采、食品加工等行業(yè)。這些含鹽廢水中常含有大量有機物,如直接采用生物法進行處理,鹽類物質(zhì)會進入生化過程,對微生物產(chǎn)生抑制作用,影響生化處理效果,導致出水難以達標排放。
目前,工業(yè)上常用加水稀釋、蒸餾、電吸附、離子交換、超濾和反滲透等方法對含鹽廢水進行預處理,處理后的廢水能夠進行后續(xù)常規(guī)生化處理。但加水稀釋造成了凈水資源的浪費,蒸發(fā)除鹽過程中會產(chǎn)生大量危險廢物,電吸附裝置復雜且運行操作不便,超濾和反滲透存在膜污染等問題。因此,尋求更加經(jīng)濟高效的除鹽方法成為研究的熱點。
近年來,一種新興的除鹽技術——電容吸附除鹽法得到很大發(fā)展。它具有以下優(yōu)點:產(chǎn)水率高、能耗低;除鹽性能良好;生產(chǎn)過程綠色無污染,對進水水質(zhì)要求不高,再生時不消耗藥品;電極間距寬,不易堵塞。該技術目前在工程上主要用于廢水深度處理和回用。但電容吸附法采用電極直接與溶液接觸的方式,外加電壓不得超過1.6V,否則溶液中會產(chǎn)生電流,發(fā)生電解反應而增加能耗,而且還會對電極造成損耗。
本工作針對電容吸附法的缺點,采用絕緣電極代替?zhèn)鹘y(tǒng)電極,通過電極的絕緣處理,使電極不與溶液直接接觸,并能夠在高電壓下直接運行。
1 實驗部分
1.1 試劑和儀器
NaCl:分析純,以NaCl溶液模擬含鹽廢水。
GPS-2303C型直流電源供應器:上海宇醇電子科技有限公司;DDS-11C型電導率儀:上海三信儀表廠。
1.2 實驗原理
在電化學體系中,在電極與溶液的交界處由于固液兩相的化學勢不同而存在雙電層。雙電層具有電容的特性,可充電或放電。因此對電極施加電壓時,在不發(fā)生電化學反應的情況下,水中離子將會富集在電極-溶液界面,即充電過程。當模擬廢水進入陰陽電極之間的通道中,廢水中離子或帶電粒子在電場力作用下朝電荷相反的電極一端移動,并吸附在電極表面的雙電層中,從而獲得凈化或淡化后的出水。當電極-溶液界面達到飽和或者去除電壓時,被雙電層所吸附的離子會釋放到溶液中產(chǎn)生濃鹽水。這樣雙電層在放電過程中得以再生,廢水在這種充放電過程中實現(xiàn)了除鹽及凈化。
1.3 實驗裝置及方法
實驗裝置見圖1。電極材料為石墨或不銹鋼,表面采用有機高分子薄膜包裹進行絕緣處理。電極板尺寸為55 mm×80 mm,極板間距為2 cm。過水通道與電極間用陰/陽離子膜相隔,離子膜與電極板之間留有空間,在吸附過程中可在電極附近形成靜止液層,使電極附近的離子吸附層不受流體流動產(chǎn)生的影響,保證更穩(wěn)定的除鹽效果。配置不同濃度的模擬廢水,由蠕動泵送入反應器內(nèi),電極接入外加直流穩(wěn)壓電源,進行吸附脫鹽反應。吸附飽和后去除電壓,放電反沖洗,將處理后的濃鹽水排出。
1.4 分析方法
采用電導率儀測定模擬廢水電導率,按照式(1)計算模擬廢水中的NaCl質(zhì)量濃度。
к = 2.026 4ρ + 3.366 7 (1)
式中:к為電導率,S/m;ρ為NaCl質(zhì)量濃度,mg/L。
2 結(jié)果與討論
2.1 外加電壓對出水電導率的影響
在一定的極板間距下,電壓越大,則兩極板間電場強度越大,對離子的吸引力也越大,因此對NaCl的脫除效果越好。但已報道的電容吸附法,由于電極與溶液直接接觸,外加電壓不能太高。劉海靜等的研究結(jié)果表明,當外加電壓超過1.6V時水中就會出現(xiàn)小氣泡,即發(fā)生了水的電解。水解過程會改變?nèi)芤簆H,對電極造成損害。
本工作通過靜態(tài)實驗(廢水流速為0)研究不同外加電壓下的除鹽效果。在NaCl質(zhì)量濃度為500mg/L、反應溫度為25℃的條件下,外加電壓對出水電導率的影響見圖2。
由圖2可見,反應時間越長,出水電導率越低;當外加電壓為60 V時,處理150 min后出水電導率為82.7 μS/cm,出水NaCl質(zhì)量濃度約為40 mg/L,去除率達90.0%以上;在相同反應時間條件下,外加電壓越大,出水電導率越低。因此,可通過增大電壓來提高脫鹽效果。當外加電壓提高至60 V時,仍沒有水的電解現(xiàn)象產(chǎn)生,電極未發(fā)生腐蝕。
2.2 廢水流速對出水電導率的影響
在NaCl質(zhì)量濃度為80 mg/L、外加電壓為60V、反應溫度為25℃的條件下,廢水流速對出水電導率的影響見圖3。由圖3可見,隨廢水流速的增大,電導率逐漸升高。廢水流速越大,在反應器內(nèi)的停留時間越短,而在一定的電壓條件下,離子到達電極表面的時間不變,因此,停留時間的縮短導致大部分離子未被吸附就流出反應器,降低了廢水處理效果。
2.3 反應溫度對出水電導率的影響
在NaCl質(zhì)量濃度為80 mg/L、外加電壓為60V、廢水流速為36m/s的條件下,反應溫度對出水電導率的影響見圖4。由圖4可見,不同反應溫度下的出水電導率相差不大,說明溫度對脫鹽效果的影響不大。因為當溫度升高時,離子更加活躍,有利于離子向電極擴散,但同時離子也易于從電極表面脫離重回溶液中,兩種作用相互抵消,導致溫度對出水電導率的影響不明顯。
2.4 NaCl質(zhì)量濃度對出水電導率的影響
在外加電壓為60 V、反應溫度為25℃、廢水流速為36m/s的條件下,NaCl質(zhì)量濃度對出水電導率的影響見圖5。由圖5可見:在相同反應時間條件下,進水NaCl質(zhì)量濃度越低,出水電導率越低,即出水NaCl質(zhì)量濃度越低;隨反應時間的延長,出水電導率先降低后升高,當反應時間為30 min時電導率最低。
廢水經(jīng)多級電容吸附除鹽法處理后會達到更好的除鹽效果。在NaCl質(zhì)量濃度為80 mg/L、外加電壓為60 V、反應溫度為25℃、廢水流速為36m/s的條件下,一級處理和二級處理的除鹽效果比較見圖6。由圖6可見:二級處理的除鹽效果明顯優(yōu)于一級處理;相同反應時間內(nèi),二級處理后的出水電導率更低;當反應時間為30 min時,一級處理和二級處理的出水電導率分別為82.4 μS/cm和33.8 μS/cm。一級處理和二級處理的出水NaCl質(zhì)量濃度分別為39 mg/L和16 mg/L,NaCl去除率分別為51.3%和80.0%。因此對于處理水量較大的廢水時可采用多級裝置連續(xù)運行。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關技術文檔。
3 結(jié)論
a)通過對電極進行絕緣處理,采用高電壓電容吸附法處理含鹽廢水。外加電壓的增大有利于除鹽效率的提高;外加電壓為60 V時,NaCl去除率可達90.0%以上。
b)增大廢水流速對吸附效果不利,反應溫度對處理效果影響不大。
c)采用多級電容吸附除鹽法處理廢水會達到更好的除鹽效果。在NaCl質(zhì)量濃度為80 mg/L、外加電壓為60 V、反應溫度為25℃、廢水流速為36m/s、反應時間為30 min的條件下,經(jīng)一級處理和二級處理后出水的NaCl質(zhì)量濃度分別為39 mg/L和16 mg/L,NaCl去除率分別為51.3%和80.0%。