氰化物廢液的危害
含氰廢水是一種毒性非常強(qiáng)的工業(yè)廢水，長期大量排放低濃度含氰污水，也可造成大面積地下水污染，而嚴(yán)重威脅供水水源。氰化物是劇毒物質(zhì)，特別是當(dāng)處于酸性PH值范圍內(nèi)時，它變成劇毒的氫氰酸。含氰廢水必需先經(jīng)處理，才可排入下水道或溪河中。由于氰化物有劇毒，處理后指標(biāo)必須絕對達(dá)標(biāo)，若排入水體將造成嚴(yán)重污染，而且氰絡(luò)合物影響廢水的進(jìn)一步處理，因此首先要去除廢水中的氰化物，處理后水質(zhì)測定達(dá)標(biāo)后才能進(jìn)行下一步處理。
氰化物廢液的處理方法
氰化物廢液的處理原則：主要是根據(jù)廢水的來源、性質(zhì)、水量、氰化物存在形式和氰化物的含量來決定。按處理的原理可分為：化學(xué)法、物理法、物理化學(xué)法、生化法。在實(shí)際生活中，一般根據(jù)是否回收廢水中的氰來劃分，即:回收氰化物的方法和凈化氰化物的方法。
1、凈化法
1.1堿氯氧化法
堿氯氧化法是破壞廢水中氰化物的比較成熟的一種方法，在電鍍廠、煉焦廠、金冶煉廠廣泛應(yīng)用。在PH為11～12條件下，將含氰廢水中的氰化物和金屬絡(luò)離子氧化成氰酸鹽，然后再二次加氯將其氧化成二氧化碳和氮等。該工藝較為成熟，處理效果較好，應(yīng)用廣泛，處理過程易實(shí)現(xiàn)自動化;但氰化物不能回收，處理成本較高，而且不能去除鐵氰絡(luò)合物，存在二次污染。
1.2 二氧化硫-空氣氧化法
SO2空氣氧化法又稱Inco法。在攪拌容器中加入廢液，通入空氣和SO2(液態(tài)或氣態(tài)、或亞硫酸鹽溶液、或由燃燒元素硫獲得)，控制pH為7～10，用石灰中和氧化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的酸，反應(yīng)過程中需有可溶性銅(作為催化劑)存在。
Inco-SO2/空氣氧化法能使包括鐵氰化物在內(nèi)的所有氰化物分解，鐵氰化物可用一些安全、廉價的試劑沉淀除去。此法具有投資少、見效快、易掌握、安全可靠的特點(diǎn)，但此法難以氧化SCN-，所以不適合處理SCN-含量高的氰化貧液。
1.3 過氧化氫法
過氧化氫氧化法的基本原理是：在堿性(pH=10～11)和有銅離子存在條件下，過氧化氫氧化氰化物生成CNO-、NH+4等，同時重金屬離子通過生成氫氧化物沉淀而分離出來，而鐵氰絡(luò)離子與其他重金屬離子生成鐵氰絡(luò)合物被除去。該工藝適合處理低濃度含氰廢水。處理后的廢水COD低，無二次污染，但過氧化氫價格比較高，處理成本較高;SCN- 難于氧化，處理后的廢水仍具有一定毒性。
1.4 臭氧氧化法
臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，用于處理含氰廢水比堿氯氧化法更完全，除氰效果更佳。其處理廢水的機(jī)制為：在堿性(pH為11～2)條件下，臭氧氧化氰化物生成HCO-3和N2。經(jīng)臭氧處理后的廢水溶液中溶解氧增多，可返回氰化系統(tǒng)循環(huán)利用，有利于金的溶解，提高金浸出效率。
臭氧法操作簡單方便，易控制，生產(chǎn)自動化程度高，可就地制取臭氧，對于交通不便而電源充足的氰化廠具有重要意義;臭氧法凈化效率高，不產(chǎn)生二次污染;但制取臭氧耗電量大，生產(chǎn)成本較高，限制了其廣泛應(yīng)用。
1.5 電解氧化法
電解氧化法主要用于處理電鍍含氰廢水，目前還沒有工業(yè)應(yīng)用實(shí)例。在氰化貧液中，銅、鋅以Cu(CN)3-4和Zn(CN)2-4形式存在。電解前，首先調(diào)整氰化貧液的pH>7，加入少量食鹽，以石墨作陽極、鈦板作陰極，以堿性銅、鋅水溶液為電解液，通直流電，則陰極上產(chǎn)出金屬銅及鋅，同時伴隨氫氣產(chǎn)生;陽極上CN- 氧化成CNO-、CO2、N2，Cl- 被氧化成Cl2，Cl2進(jìn)入溶液生成HClO。
電解氧化法的特點(diǎn)是電解設(shè)備簡單，占地面積小，污泥量小，電解尾液可以回收再用，且電解得到的金屬純度較高，生產(chǎn)過程易實(shí)現(xiàn)自動化。但電解過程中，電流效率比較低，電能消耗相對較大，成本較高;而且會產(chǎn)生催淚氣體CNCl，處理后的廢水也難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
1.6 微生物氧化法
微生物氧化法是利用微生物的生物化學(xué)性質(zhì)對氰化物、硫氰酸鹽、鐵氰化物進(jìn)行分解，使其生成氨、二氧化碳和硫酸鹽，或者是將氰化物水解成甲酰胺，同時細(xì)菌吸附重金屬離子使其隨生物膜脫落而去除。
用該方法處理過的廢液中，氰化物、硫氰化物、金屬和氨的殘留濃度都很低。該法的一個重要特點(diǎn)是要始終保持溫度在10℃以上，以維持合理的脫氰速度。
2 、回收法
2.1 酸化法
酸化回收法處理高濃度含氰廢水在國內(nèi)已有較長歷史，技術(shù)最為成熟，我國也是酸化回收法裝置用量最多的國家之一。國內(nèi)第一家使用酸化法處理氰化貧液的廠家是新城金礦。該方法的主要原理是，在氰化廢水中加入硫酸，調(diào)pH 至1.5左右，將CN- 轉(zhuǎn)化為HCN。因?yàn)镠CN的沸點(diǎn)很低，僅為26.5℃，常溫下即可從溶液中逸出。逸出的HCN氣體導(dǎo)入吸收器中，用堿液(氫氧化鈉或氫氧化鈣溶液)吸收，得到20%～30%的氰化物溶液，可循環(huán)使用。
此工藝能最大限度回收氰化物，提高氰化物的有效利用率，降低生產(chǎn)成本;但一次性投資成本較大，工藝流程復(fù)雜，而且處理后的含氰殘液難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.2 離子交換法
陰離子交換樹脂對氰化廢水中的多種金屬氰化絡(luò)離子有很強(qiáng)的親和力，通過吸附解吸可以將廢水中的氰化物和有價金屬去除。
此方法的優(yōu)點(diǎn)是凈化后的水質(zhì)好且穩(wěn)定，但陰離子交換樹脂粒度小，機(jī)械強(qiáng)度不夠;工藝較復(fù)雜，操作難度較大，成本較高;由于離子交換樹脂對不同離子具有選擇性，針對復(fù)雜的多離子體系時工藝較復(fù)雜，難度較大。
2.3 活性炭吸附法
活性炭具有豐富的微孔結(jié)構(gòu)和表面憎水性，對水中有毒物質(zhì)具有極強(qiáng)的親和力，因此，活性炭吸附法一直是去除水中低濃度有毒物質(zhì)最有效的方法之一�；钚蕴康奈阶饔弥饕Q于其內(nèi)部的眾多孔隙和巨大的比表面積，吸附過程包括物理吸附和化學(xué)吸附，去除氰根主要有氧化、水解和吹脫網(wǎng)3種途徑，主要過程是含氰廢水中的氰化物在活性炭表面與雙氧水發(fā)生氧化分解反應(yīng)。
活性炭吸附法處理含氰尾液的最大缺點(diǎn)是活性炭的選擇性較差，當(dāng)氰化尾液中含有多種金屬氰絡(luò)合物時，一般不宜采用這種工藝;并且，隨著氰化液中KSCN濃度增加，活性炭吸附金的能力也逐漸降低。但活性炭的解吸比較經(jīng)濟(jì)，也比較簡單。
2.4 膜法
膜處理技術(shù)是近現(xiàn)代發(fā)展起來的一種新型分離處理技術(shù)。膜分離技術(shù)有氣膜法和液膜法。在處理氰化貧液中的應(yīng)用還不是很廣泛，技術(shù)也不是很成熟。
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