申請(qǐng)日2013.10.14

　　公開(kāi)(公告)日2014.01.01

　　IPC分類號(hào)C07C57/15; C07C51/48; C07C51/353

　　摘要

　　本文公開(kāi)了以100%萘或一定比例的萘為原料生產(chǎn)苯酐廢水中回收富馬酸的工藝。苯酐廢水沉降后，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結(jié)合萃取法脫色，加入硫脲反應(yīng)，廢水中的順丁烯二酸異構(gòu)化為富馬酸，沉淀，干燥，即得到白色富馬酸產(chǎn)品。

　　權(quán)利要求書

　　1.一種苯酐廢水中回收白色富馬酸的工藝,其特征在于，苯酐廢水沉降后，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結(jié)合萃取法脫色，加入硫脲反應(yīng)，廢水中的順丁烯二酸異構(gòu)化為富馬酸，沉淀，干燥，即得到白色富馬酸產(chǎn)品。

　　2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取劑為醚類。

　　3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的醚類萃取劑為二丁醚、乙戊醚、苯甲醚。

　　4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取劑為酯類。

　　5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的酯類萃取劑為丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、甲酸丁酯。

　　6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取劑為烴類。

　　7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的烴類萃取劑為石油醚、正己烷，異辛烷，二氯甲烷，氯丁烷，碘乙烷。

　　8.根據(jù)權(quán)利要求1所述萃取法，其特征在于，所使用的萃取劑為芳香類萃取劑。

　　9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的芳香類類萃取劑為甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯。

　　10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取法，其特征在于，所使用的萃取劑為上述醚類、酯類、烴類、芳香類的混合物。

　　說(shuō)明書

　　苯酐廢水中回收白色富馬酸的工藝

　　技術(shù)領(lǐng)域

　　本發(fā)明涉及到苯酐廢水中回收富馬酸的工藝。苯酐廢水沉降后，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結(jié)合增加萃取法脫色，加入硫脲反應(yīng)，廢水中的順丁烯二酸異構(gòu)化為富馬酸，沉淀，干燥，即得到白色富馬酸產(chǎn)品，達(dá)到飼料富馬酸的要求。

　　背景技術(shù)

　　苯酐的生產(chǎn)原料為鄰二甲苯或萘，另一原料為氧氣，反應(yīng)過(guò)程中，會(huì)生成約3%的順丁烯二酸的副產(chǎn)物，并伴隨其他副產(chǎn)物。這些副產(chǎn)物在苯酐裝置的尾氣塔中被水噴淋，即為苯酐廢水。以硫脲為催化劑，順丁烯二酸可以異構(gòu)化為反丁烯二酸，即為富馬酸。富馬酸可以作為飼料或者食品添加劑，有廣泛的用途。因苯酐廢水中含其他有色物質(zhì)，回收駙馬過(guò)程中需要脫色。以鄰二甲苯為原料的苯酐廢水用廢水量0.1%~1%的活性炭脫色，可得到飼料級(jí)富馬酸。如專利200710013398.2公開(kāi)一種富馬酸回收工藝，苯酐廢水經(jīng)沉降后，上層液體，利用活性炭脫色，再用硅藻土脫色，經(jīng)硫脲異構(gòu)化得到富馬酸。

　　然而以萘為原料或者部分以萘為原料的苯酐廢水，僅活性炭脫色，得到的富馬酸顯紅色或淡黃色，達(dá)不到飼料級(jí)的。本專利涉及以萃取脫色取代活性炭或者在活性炭脫色后增加萃取法脫色，從以萘或部分萘為原料的苯酐廢水中回收白色富馬酸，達(dá)到飼料的要求。

　　發(fā)明內(nèi)容

　　本文涉及以100%萘或一定比例的萘為原料生產(chǎn)苯酐廢水中回收富馬酸的工藝。苯酐廢水沉降后，上層液，用萃取法代替活性炭脫色或者活性炭脫色結(jié)合萃取法脫色，加入硫脲反應(yīng)，廢水中的順丁烯二酸異構(gòu)化為富馬酸，沉淀，干燥，即得到白色富馬酸產(chǎn)品，達(dá)到飼料的要求。

　　苯酐廢水沉降，部分鄰苯二甲酸、苯酐和其他雜質(zhì)沉淀后，上層清液進(jìn)入脫色步驟。該沉降步驟通常在常溫下進(jìn)行，溫度不超過(guò)50攝氏度。脫色步驟，以廢水量0.1%~1%活性炭攪拌脫色，脫色溫度從常溫至90攝氏度均可，一般不超過(guò)100攝氏度，攪拌時(shí)間10~60分鐘。

　　萃取法脫色，向廢水中加入一定量的的萃取劑，萃取劑為不溶于水的有機(jī)物，廢水中影響富馬酸顏色的物質(zhì)會(huì)在萃取劑(即油相)和廢水(水相)中按一定比例分布，經(jīng)過(guò)一次或多次萃取，廢水中影響富馬酸的物質(zhì)量就會(huì)大大減少，得到的產(chǎn)品為白色。

　　同樣，順丁烯二酸在油相和水相按一定比例分布，因此萃取劑會(huì)帶走部分順丁烯二酸，會(huì)降低富馬酸的回收率。所以，萃取法脫色中一般需要反萃取，即用水回萃油相中的順丁烯二酸�；剌褪峭扑]的工藝，不是必需的。

　　所使用的萃取劑可以為醚類。如二丁醚、乙戊醚、苯甲醚，但不限于這三種醚。

　　所使用的萃取劑為酯類。如丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、甲酸丁酯，但不限于這六種酯

　　所使用的萃取劑為烴類。如石油醚、正己烷，異辛烷，二氯甲烷，氯丁烷，碘乙烷，但不限于這六種烴。

　　所使用的萃取劑為芳香類萃取劑。如甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯，但不限于這四種芳香類物質(zhì)。

　　所使用的萃取劑為上述醚類、酯類、烴類、芳香類的混合物。

　　萃取脫色后的萃取劑經(jīng)過(guò)蒸餾，有色物質(zhì)與萃取劑分離，萃取劑回用。

　　某些萃取劑效率高，一次萃取可以得到白色富馬酸，有些萃取劑則需要多次萃取。萃取可以間歇操作，也可以在一個(gè)萃取塔內(nèi)連續(xù)操作，甚至在一個(gè)萃取塔內(nèi)實(shí)現(xiàn)萃取和回萃。

　　經(jīng)過(guò)萃取脫色，或活性炭脫色+萃取脫色后，廢水在60~100攝氏度下，加入0.1~1%的硫脲，反應(yīng)5~60分鐘，順丁烯二酸轉(zhuǎn)化為反丁烯二酸，經(jīng)過(guò)過(guò)濾或者離心，干燥，即得到白色富馬酸，達(dá)到飼料級(jí)要求。