江蘇某頭孢類抗生素藥物生產(chǎn)公司已建有多個(gè)頭孢類抗生素項(xiàng)目，目前已有的污水站進(jìn)水水量為500t/d，污水站主要由調(diào)節(jié)池、微電解-Fenton氧化池、兩級(jí)厭氧生化池、好氧生化池、二沉池、混凝池和排放池組成，污水站運(yùn)行狀況良好，進(jìn)出水水質(zhì)見表1。
目前廠區(qū)新增頭孢唑肟鈉項(xiàng)目，共產(chǎn)生46股廢水，廢水具有無機(jī)磷含量高、有機(jī)物濃度大、鹽度大和水量大的特點(diǎn)，同時(shí)還有大量二氯甲烷和有機(jī)磷，處理難度較大；頭孢類廢水具有濃度高、殺菌能力強(qiáng)、難降解等特點(diǎn)。目前已有的污水站無法負(fù)荷新增項(xiàng)目廢水，需要對(duì)新增項(xiàng)目廢水進(jìn)行針對(duì)性處理，達(dá)到污水站進(jìn)水要求，以適應(yīng)廠區(qū)生產(chǎn)的需要。
1、進(jìn)水水質(zhì)及設(shè)計(jì)規(guī)模
根據(jù)可研報(bào)告提供的數(shù)據(jù)資料及監(jiān)測(cè)報(bào)告，頭孢唑肟鈉項(xiàng)目產(chǎn)生的廢水分為5類，分別是高濃含磷廢水、二氯甲烷廢水、高濃低鹽廢水、高鹽廢水和低濃廢水，主要水質(zhì)情況見表2。
從表2可以看出，廢水有機(jī)物、鹽分含量高，較難處理，且根據(jù)目前污水站運(yùn)行情況，無法對(duì)該廢水進(jìn)行處理。另外，廢水中含有大量二氯甲烷、有機(jī)磷、三乙胺等特征污染因子，需要對(duì)其進(jìn)行必要的處理以降低后續(xù)生化處理的難度。
現(xiàn)有污水站生化處理能力可以滿足新增廢水水量要求，結(jié)合其對(duì)生化進(jìn)水要求，即COD≤6000mg/L、氨氮≤100mg/L和全鹽≤5000mg/L，要求頭孢唑肟鈉生產(chǎn)廢水混合出水COD≤12000mg/L、氨氮≤250mg/L、全鹽≤11000mg/L。
2、工藝流程及說明
采用分類收集、分質(zhì)處理的方法，根據(jù)各股廢水所含污染物狀況進(jìn)行單獨(dú)處理，處理出水混合進(jìn)入污水站進(jìn)行生化處理。
2.1 高濃含磷廢水處理
高濃含磷廢水處理工藝流程如圖1所示。
生產(chǎn)產(chǎn)生的高濃含磷廢水全部收集到收集罐1，將原水在未調(diào)節(jié)pH的酸性條件下蒸餾除磷。采用酸性條件下蒸餾的原因：一是廢水中含有的三乙胺磷酸鹽會(huì)隨著溶液pH的上升轉(zhuǎn)變?yōu)槿野罚野窞橄夼蓬愇镔|(zhì)，所以為避免三乙胺的溢出，將其在酸性條件下直接蒸餾以三乙胺磷酸鹽固體的形式除去；二是蒸餾出水需進(jìn)行微電解-Fenton氧化，蒸出水為酸性，可在不調(diào)節(jié)pH的情況下直接進(jìn)行微電解-Fenton氧化反應(yīng)，可明顯減少處理過程中酸堿的加入量，節(jié)約藥劑投加成本并避免廢水中鹽分的過度增加。蒸出水進(jìn)行微電解-Fenton氧化處理，目的是降低廢水COD。處理出水用石灰乳調(diào)節(jié)pH=9.2，投加石灰乳的目的是除去水中的部分硬度和鹽分。最后投加PAC和PAM進(jìn)行混凝沉淀處理，可進(jìn)一步提高混凝沉淀效果，混凝沉淀出水流入生化調(diào)節(jié)池，準(zhǔn)備進(jìn)行后續(xù)生化處理。高濃含磷廢水處理情況見表3。
2.2 二氯甲烷廢水處理
二氯甲烷廢水處理工藝流程如圖2所示。
生產(chǎn)產(chǎn)生的二氯甲烷廢水全部收集到收集罐2，之后將原水通過汽提吹脫去除二氯甲烷，具體操作為：采用汽提塔塔釜再沸器加熱汽提的方法將二氯甲烷蒸出并冷凝回收，冷凝后液相分層，上層水相回流進(jìn)入塔頂，下層油相回收物為含水約0.25%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的二氯甲烷。汽提出水直接進(jìn)行微電解-Fenton氧化處理，目的是降低廢水的COD。處理出水用石灰乳調(diào)節(jié)pH=8.9，可去除水中的部分硬度和鹽分。最后投加PAC和PAM進(jìn)行混凝沉淀處理，混凝沉淀出水流入生化調(diào)節(jié)池，準(zhǔn)備進(jìn)行后續(xù)生化處理。二氯甲烷廢水處理情況見表4。
2.3 高濃低鹽廢水
高濃低鹽廢水處理工藝流程如圖3所示。
生產(chǎn)產(chǎn)生的高濃低鹽廢水全部收集到收集罐3，調(diào)節(jié)原水pH=3進(jìn)行微電解-Fenton氧化處理，目的是降低廢水的COD。處理出水用石灰乳調(diào)節(jié)pH=8.9，可去除水中的部分硬度和鹽分。最后投加PAC和PAM進(jìn)行絮凝沉淀處理，混凝沉淀出水流入生化調(diào)節(jié)池，準(zhǔn)備進(jìn)行后續(xù)生化處理。高濃低鹽廢水處理情況見表5。
2.4 高鹽廢水
高鹽廢水處理工藝流程如圖4所示。
生產(chǎn)產(chǎn)生的高鹽廢水全部收集到收集罐4，將原水進(jìn)行蒸餾處理以降低廢水的鹽分。高鹽廢水處理情況見表6。
2.5 廢水混合水綜合處理
上述4股廢水在各自單元進(jìn)行了針對(duì)性的處理后，出水再混合進(jìn)行綜合處理，低濃廢水直接進(jìn)入生化調(diào)節(jié)池處理，此時(shí)影響因子主要有COD、NH3-N�？紤]到多股廢水均要進(jìn)行微電解-Fenton氧化處理，為操作方便，將其先處理后統(tǒng)一混合進(jìn)行微電解Fenton氧化處理，同時(shí)為降低運(yùn)行成本，將25%的高濃含磷廢水蒸餾出水直接進(jìn)入調(diào)節(jié)池，不需進(jìn)行微電解-Fenton氧化處理，綜合廢水處理工藝流程如圖5所示。
4股廢水處理出水進(jìn)入生化調(diào)節(jié)池并混合低濃廢水以及污水站其他產(chǎn)品廢水預(yù)處理出水，水量為732t/d，因原污水站廢水濃度較低，混合頭孢唑肟鈉生產(chǎn)廢水處理出水后，可達(dá)到生化進(jìn)水要求。厭氧生化采用污水站原有的兩級(jí)厭氧生化處理，厭氧處理出水送入好氧生化池，好氧出水進(jìn)入污泥沉淀池和混凝池，目的是除去廢水中的固體懸浮物。因生化進(jìn)水COD從3000mg/L提高到6000mg/L，污染物濃度加大，為保證廢水處理達(dá)標(biāo)以及后期污水提標(biāo)改造，增加臭氧塔對(duì)生化出水進(jìn)行深度氧化。項(xiàng)目運(yùn)行后，排放池出水COD229mg/L、NH3-N37mg/L、全鹽2677mg/L、TP0.6mg/L、pH7.2，可達(dá)到園區(qū)接管標(biāo)準(zhǔn)，即COD≤500mg/L、NH3-N≤50mg/L、TP≤1mg/L、pH6~9。
3、總結(jié)
結(jié)合現(xiàn)有污水站處理設(shè)施以及已有廢水污染物情況，將頭孢唑肟鈉產(chǎn)品產(chǎn)生的46股廢水進(jìn)行分類，針對(duì)不同種類廢水所含物質(zhì)及污染物濃度進(jìn)行分質(zhì)處理，處理出水混合污水站原有廢水進(jìn)行生化處理，為了保證出水達(dá)標(biāo)并為后期污水提標(biāo)改造做好基礎(chǔ)，通過臭氧催化氧化對(duì)生化出水進(jìn)行深度氧化處理，最終出水各項(xiàng)指標(biāo)均較低，可穩(wěn)定達(dá)到園區(qū)接管標(biāo)準(zhǔn)，COD≤500mg/L、NH3-N≤50mg/L、TP≤1mg/L、pH6~9。（來源：江蘇南大華興環(huán)保科技股份公司，南京大學(xué)鹽城環(huán)保技術(shù)與工程研究院）
