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燃煤電廠脫硫廢水零排放技術(shù)

發(fā)布時間:2022-12-30 14:48:06  中國污水處理工程網(wǎng)

燃煤發(fā)電是我國電力工業(yè)的基礎(chǔ),燃煤發(fā)電裝機占電力總裝機規(guī)模的65%。中國電力企業(yè)聯(lián)合會2017年電力統(tǒng)計基本數(shù)據(jù)一覽表公示,截至2017年底,我國的總發(fā)電量已經(jīng)達到64171億kW•h,其中燃煤電廠的發(fā)電量為41498億kW•h。燃煤發(fā)電過程產(chǎn)生的煙氣會對大氣環(huán)境造成污染。為解決煙氣中的二氧化硫污染問題,燃煤電廠一般都配有煙氣脫硫系統(tǒng)。石灰石—石膏濕法煙氣脫硫技術(shù)(簡稱濕法FGD技術(shù))由于其脫硫效率高,為國內(nèi)外燃煤電廠廣泛采用。此工藝運行過程中會產(chǎn)生水質(zhì)較差、污染物種類多的高鹽廢水,同時包含重金屬、懸浮物等雜質(zhì),需要單獨處理后排放。由于脫硫廢水水量小,20世紀70年代,國外學(xué)者提出可行的“零排放”的思路(zero liquid discharge,簡稱ZLD),提出燃煤電廠可采用煙道蒸發(fā)等方法實現(xiàn)不向外排放任何廢水。排出的廢水經(jīng)過處理后可重復(fù)使用,鹽類等其他物質(zhì)經(jīng)濃縮結(jié)晶后可作為化工原料繼續(xù)使用。燃煤電廠煙氣脫硫的基本原理是石灰漿液與煙氣中SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因此脫硫廢水中的污染物主要來自煤、油等燃料的燃燒產(chǎn)物以及作為脫硫劑的石灰石。

1、燃煤電廠FGD廢水零排放處理技術(shù)

脫硫廢水的水質(zhì)特點如下:pH較低,呈酸性,腐蝕性強;含有較高濃度的懸浮物質(zhì);硬度高,易結(jié)垢;含有重金屬污染。表1為脫硫廢水的主要成分以及濃度。

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傳統(tǒng)脫硫廢水排放標準對重金屬的排放濃度作了規(guī)定,同時規(guī)定了全廠排放口懸浮物、化學(xué)需氧量、硫化物、氟化物等主要污染物的排放限值。近年來,針對脫硫廢水的零排放問題,環(huán)保部在2017年頒布的《火電廠污染防治技術(shù)政策》和《火電廠污染防治可行技術(shù)指南》(HJ2301—2017)中指出,火電廠水污染防治應(yīng)遵循分類處理、一水多用的原則,鼓勵火電廠實現(xiàn)廢水的循環(huán)使用不外排,宜經(jīng)石灰處理、絮凝、澄清、中和等工藝處理后回用,并鼓勵采用煙氣余熱蒸發(fā)干燥或蒸發(fā)結(jié)晶等處理工藝,實現(xiàn)脫硫廢水不外排。

燃煤電廠煙氣脫硫廢水零排放處理主要包括煙道蒸發(fā)和蒸發(fā)結(jié)晶兩條技術(shù)路線。

. 煙道蒸發(fā)技術(shù)

煙道蒸發(fā)技術(shù)通過將脫硫廢水噴入煙道內(nèi),霧化后經(jīng)煙氣加熱蒸發(fā)。污染物(包括結(jié)晶析出的溶解性鹽)隨煙氣中的煙塵一起被除塵器捕集,廢水中的水蒸氣冷凝回用,從而實現(xiàn)對污染物的去除。煙道蒸發(fā)技術(shù)又分為主煙道蒸發(fā)處理技術(shù)和旁路煙道蒸發(fā)處理技術(shù)。

(1)主煙道蒸發(fā)工藝流程如圖1所示,廢水經(jīng)霧化噴射裝置(一般采用雙流體霧化噴嘴)霧化噴入煙道,液滴在鍋爐尾部煙氣的加熱作用下迅速蒸發(fā)形成水蒸氣,廢水中的鹽分結(jié)晶后隨煙氣中的灰一起進入除塵器而被捕集去除。廢水蒸發(fā)形成的水蒸氣隨除塵后的煙氣進入脫硫吸收塔,在噴淋水的冷卻作用下,水蒸氣凝結(jié)進入脫硫塔的漿液循環(huán)系統(tǒng)循環(huán)利用,從而實現(xiàn)脫硫廢水的“零排放”處理。該技術(shù)的特點在于投資費用較低,但其處理量有限;雙流體霧化噴嘴易堵塞;存在煙道腐蝕與積灰風險。

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(2)旁路煙道蒸發(fā)工藝流程如圖2所示。脫硫廢水經(jīng)過霧化噴射裝置(一般采用旋轉(zhuǎn)霧化噴嘴)霧化后,利用鍋爐熱煙氣(鍋爐脫硝后進空氣預(yù)熱器前的熱煙氣)作為熱源,在噴霧干燥塔或旁路煙道內(nèi)將廢水蒸發(fā),水分以蒸汽形式進入煙氣,鹽分結(jié)晶形成小顆粒進入空氣預(yù)熱器后段隨煙氣被除塵器去除。該技術(shù)的特點為:無煙道腐蝕與積灰風險;旋轉(zhuǎn)霧化噴嘴適應(yīng)性強;投資費用較高;影響鍋爐熱效率。旁路煙道蒸發(fā)技術(shù)已發(fā)展為煙道蒸發(fā)零排放路徑的代表性技術(shù)。

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煙道蒸發(fā)產(chǎn)生的固態(tài)污染物通過研磨處理后可用作水泥、混凝土組分,還可作為原料代替黏土生產(chǎn)水泥熟料的原料,制造燒結(jié)磚、空心砌磚,鋪筑道路等。目前煙道蒸發(fā)技術(shù)在國內(nèi)電廠工程應(yīng)用較少,相關(guān)研究人員的研究內(nèi)容主要集中在蒸發(fā)過程的模型模擬,包括蒸發(fā)固化的速度、程度與煙氣流速、噴射方式、液滴切割粒徑、溫度等影響因素之間的關(guān)系。

. 蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)

蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)一般通過蒸汽或其他方式將廢水加熱至水分蒸發(fā),水蒸汽冷凝后重復(fù)利用,污染物最終以晶體形式析出,從而實現(xiàn)脫硫廢水的零排放,結(jié)晶鹽干燥后裝袋外運,進行綜合利用或處置,避免產(chǎn)生二次污染。蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的路線為預(yù)處理—濃縮減量—蒸發(fā)結(jié)晶。預(yù)處理方式一般為三聯(lián)箱預(yù)處理、化學(xué)軟化、管式微濾膜軟化等,其目的主要是軟化和除硅。濃縮減量方式可分為兩類,即熱法減量技術(shù)和膜法減量技術(shù)。熱法減量技術(shù)包括低溫多效蒸發(fā)(low temperature-multiple effect distillation,LT-MED)、機械蒸汽壓縮(mechanical vapor compression,MVC)、機械蒸汽再壓縮(mechanical vapor recompression,MVR)、熱力蒸汽再壓縮(thermal  vapor recompression,TVR)等。膜法減量技術(shù)包括納濾(nano filtration,NF)、反滲透(reverse osmosis,RO)、正滲透(forward osmosis,FO)、電滲析(electro dialysis,ED)、膜蒸餾(membrane distillation,MD)或以上幾種技術(shù)的組合等。濃縮減量的目的是盡量提高系統(tǒng)的回收率,使得進入結(jié)晶工藝段的廢水減少。蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)與熱法減量技術(shù)的目的均是處理末端濃鹽水,固化脫硫廢水中的污染物,其重點在于降低腐蝕和提高結(jié)晶鹽純度等。

蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)各工藝段處理方式多種多樣,可根據(jù)實際廢水水質(zhì),并結(jié)合出水及結(jié)晶鹽的要求靈活確定合理的技術(shù)方案。目前,此項技術(shù)已被廣泛應(yīng)用到我國電廠脫硫廢水的實際處理中。但其各工藝段均存在優(yōu)化難題,預(yù)處理階段藥劑量消耗大,運行成本高;濃縮減量階段工藝復(fù)雜,濃縮極限低;結(jié)晶階段處理濃鹽水量大,投資與能耗高,最終產(chǎn)生結(jié)晶混鹽的處置與純鹽的出路亟待解決。

. 零排放處理技術(shù)總結(jié)

以某水量為10t/h、60萬kW機組的項目為例,采用煙道蒸發(fā)工藝與蒸發(fā)結(jié)晶工藝的對比,如表2所示。

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目前,也有研究將煙道蒸發(fā)技術(shù)、膜技術(shù)、MVR技術(shù)等組合,實現(xiàn)脫硫廢水零排放。錢感等以某電廠廢水處理中試為例,提出了正滲透或MVR與煙道余熱蒸發(fā)結(jié)合的處理方案,但此工藝尚處中試階段,缺少工程化數(shù)據(jù)支撐,汲取液內(nèi)濃差極化、正滲透膜截留率低等問題也亟待改進。張凈瑞等針對河南焦作某電廠2×350MW機組脫硫廢水項目,提出了高效多維極相電絮凝反應(yīng)器耦合雙堿法脫硫廢水預(yù)處理模塊、雙膜法高鹽水濃縮減量模塊,以及濃縮液煙氣余熱蒸發(fā)模塊的工藝流程,該技術(shù)不僅投資與運營成本低,而且可減少脫硫工藝用水,具有廣泛的推廣應(yīng)用價值。

這兩種現(xiàn)行主流的零排放工藝還存在以下問題:

(1)預(yù)處理軟化藥劑費用高,預(yù)處理設(shè)備產(chǎn)泥量大;

(2)蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)備投資高、運行能耗高,且蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的混鹽分離和處置費用高。后續(xù)分鹽后產(chǎn)出的工業(yè)氯化鈉、硫酸鈉等市場價值低,難以回收成本,同時需要考慮外委處置;

(3)煙道蒸發(fā)技術(shù)應(yīng)用較少,廢水對噴頭的堵塞和影響狀況,以及霧滴對煙道的腐蝕需要進一步檢驗。實際運行中,煙氣濕度增加可能致使除塵器積泥,煙氣排放溫度過低。

針對蒸發(fā)結(jié)晶和煙道蒸發(fā)存在的問題,促使未來火電研發(fā)機構(gòu)加強對利用電廠尾部煙氣余熱的脫硫廢水固化技術(shù)的研究。

2、國內(nèi)外電廠脫硫廢水工程技術(shù)經(jīng)濟對比

國內(nèi)外電廠脫硫廢水工程對比分析見表9。從表9可以看出,不同電廠需根據(jù)實際情況確定預(yù)處理工藝,最終需通過蒸發(fā)結(jié)晶或煙道蒸發(fā)工藝脫除鹽分,回用水分。目前,蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)相對成熟,應(yīng)用較多,但最終大多產(chǎn)生混鹽,仍需進一步處理,即便分鹽出氯化鈉、硫酸鈉,也常常難以利用,只能作為危廢處理。廢水零排放系統(tǒng)投資和運行成本均較高。相比之下,煙道蒸發(fā)技術(shù)運行成本低于蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),系統(tǒng)占地較少,節(jié)約前期投資成本。因此,若要產(chǎn)生更大的環(huán)境效益,還需加強煙道蒸發(fā)技術(shù)的研發(fā)。

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3、結(jié)論及展望

(1)在“超低排放”標準(環(huán)發(fā)164號文《全面實施燃煤電廠超低排放和節(jié)能改造工作方案》)的要求下,越來越多的電廠開始考慮對脫硫廢水進行深度處理和回用,實現(xiàn)零排放。電廠脫硫廢水實現(xiàn)零排放技術(shù)可行性已無疑問,且具有巨大的經(jīng)濟效益、社會效益以及環(huán)境效益。

(2)目前處理技術(shù)以蒸發(fā)結(jié)晶和煙道蒸發(fā)技術(shù)為主。蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)成熟且穩(wěn)定,但基建投資及運維成本較高,產(chǎn)品鹽品質(zhì)低;煙道蒸發(fā)技術(shù)尚在推廣階段,具有基建投資及運行成本低,充分利用電廠煙氣余熱,從而節(jié)約能源等優(yōu)點,有電廠已實現(xiàn)工程化應(yīng)用,具有較高推廣價值。

(3)廢水零排放技術(shù)路線仍需結(jié)合電廠的生產(chǎn)特點來選擇。由于電廠廢水水質(zhì)普遍較差,對電廠煙氣余熱的利用是未來廢水處理技術(shù)的發(fā)展趨勢,尤其在低溫余熱利用方面將成為下一階段的研究熱點。研究目標是實現(xiàn)技術(shù)國產(chǎn)化,設(shè)備國產(chǎn)化,與國際公司對比并學(xué)習,找到符合國內(nèi)電廠的廢水零排放技術(shù)路線。(來源:北京安國水道自控工程技術(shù)有限公司)

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