pH對(duì)中和沉淀法處理涂裝廢水效果影響及作用機(jī)理
中國(guó)污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2018-8-4 9:31:15
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涂裝廢水是在汽車(chē)、自行車(chē)、鋼鐵配件等涂裝生產(chǎn)過(guò)程中排放的廢水,主要來(lái)源于酸洗、脫脂、表調(diào)、磷化、電泳、噴涂等工序。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)每年自行車(chē)噴涂工藝產(chǎn)生的廢水大約為35億 t,每年汽車(chē)噴涂工藝產(chǎn)生的廢水大約為80億 t。涂裝廢水水質(zhì)復(fù)雜,COD含量高(一般為1 200~2 000 mg·L−1),可生化性差(BOD5/COD<0.3),且酸性強(qiáng)(pH=1.5~3.0),含有大量鐵、鎳、錳、鋅、Cl−、SO42−等多種無(wú)機(jī)污染物,如鋅離子濃度為250~300 mg·L−1,為了滿(mǎn)足后續(xù)生化處理對(duì)進(jìn)水水質(zhì)的需求和日益嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),涂裝廢水通常采用中和沉淀法進(jìn)行處理。
在中和沉淀法處理涂裝廢水的研究中,所用工藝藥劑主要有NaOH、Ca(OH)2和Na2CO3,主要原理是根據(jù)不同種金屬微溶化合物的溶度積,通過(guò)pH調(diào)節(jié),使銅、鋁、鋅和鐵產(chǎn)生氫氧化物沉淀去除或回收。研究表明,中和沉淀法對(duì)涂裝廢水中金屬離子的去除與工藝藥劑的種類(lèi)密切相關(guān),如工藝藥劑為NaOH時(shí),去除85%鐵時(shí)所需pH為6.5,工藝藥劑為Ca(OH)2和Na2CO3時(shí),去除85%鐵時(shí)所需pH為7.5。同種工藝藥劑去除不同種類(lèi)金屬離子所需的pH也不同,工藝藥劑為Na2CO3時(shí),鋁在pH為6.0左右去除率達(dá)到90%;錳在pH為9.0左右去除率達(dá)到90%。目前中和沉淀法處理涂裝廢水研究多側(cè)重于宏觀水質(zhì)指標(biāo)分析,在微觀去除機(jī)理方面還有待深入研究。而微觀去除機(jī)理分析可以進(jìn)一步加深對(duì)該技術(shù)的理解,進(jìn)而推動(dòng)該技術(shù)的進(jìn)步。因此,在中和沉淀法處理涂裝廢水時(shí),研究pH對(duì)涂裝廢水中污染物去除效果的影響并進(jìn)行相關(guān)機(jī)理分析具有重要意義。
本研究結(jié)合涂裝廢水水質(zhì)特點(diǎn)[3](包括酸性強(qiáng),重金屬離子種類(lèi)多、含量高,并含有SO42−、PO43−等陰離子),系統(tǒng)研究了pH對(duì)涂裝廢水中有機(jī)物和重金屬等污染物去除規(guī)律,同時(shí)結(jié)合絮體粒度分布、Zeta電位、絮體形貌和XRD圖譜等表征方式對(duì)相關(guān)污染物去除機(jī)理進(jìn)行解析。
1 材料與方法
1.1 材料
1.1.1 pH調(diào)節(jié)劑配制
pH調(diào)節(jié)劑為50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的NaOH溶液,所用的NaOH試劑(天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司)為分析純。
1.1.2 實(shí)驗(yàn)廢水
實(shí)驗(yàn)廢水取自天津市某車(chē)業(yè)有限公司,該廠年產(chǎn) 5萬(wàn)套電動(dòng)自行車(chē)零配件,每天產(chǎn)生廢水50 m3左右。實(shí)驗(yàn)廢水為自行車(chē)毛坯件的涂裝工序(酸洗、磷化和電泳)產(chǎn)生的涂裝廢水。廢水原水水質(zhì)和所需達(dá)到的排放標(biāo)準(zhǔn)如表1所示,排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行 《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》 (GB/T 31962-2015 )B級(jí)標(biāo)準(zhǔn);廢水原水中主要的有機(jī)物種類(lèi)如圖1所示。
圖1 涂裝廢水中有機(jī)物的GC-MS分析
表1 涂裝廢水的原水水質(zhì)情況及排放標(biāo)準(zhǔn)
1.2 方法
1.2.1 涂裝廢水的pH調(diào)節(jié)
在5個(gè)1 L燒杯中分別放置玻璃轉(zhuǎn)子,放置在磁力攪拌器上進(jìn)行攪拌,攪拌的速率為100 r·min−1。實(shí)驗(yàn)時(shí)分別向燒杯內(nèi)逐漸投加pH調(diào)節(jié)劑,并測(cè)定pH,直到5個(gè)燒杯中的pH分別穩(wěn)定在4、6、8、10、12。將調(diào)節(jié)好pH的燒杯靜置2 h后,分別取其上清液和底部沉淀物放入取樣瓶中,待用。
1.2.2 涂裝廢水的污染物指標(biāo)測(cè)定
取原水和pH等于4、6、8、10、12的涂裝廢水上清液測(cè)定COD、總磷、總鋅、總鐵等指標(biāo)?紤]到涂裝廢水中懸浮固體較少,若采用SS作為評(píng)價(jià)指標(biāo),可能會(huì)導(dǎo)致較大實(shí)驗(yàn)誤差。因此在本研究中采用濁度作為評(píng)價(jià)指標(biāo)來(lái)表示廢水中懸浮固體的含量。
量取50 mL上清液經(jīng)漏斗加入到200 mL圓底燒瓶中,加入合適的磁子,在蒸餾燒瓶瓶口塞上帶有溫度計(jì)的塞子;開(kāi)啟冷凝水后,慢慢升溫,使蒸餾速度以每秒流下1~2滴液滴為宜;當(dāng)溫度再升高到150 ℃時(shí),反應(yīng)瓶?jī)?nèi)物質(zhì)變?yōu)楹谏,不再有液體滴下;分餾出的液體加入無(wú)水Na2SO4,放入冰箱靜置過(guò)夜;靜置后的液體分3層,上層為油相,中層為冰晶層,下層Na2SO4顆粒;50 ℃水浴加熱,冰晶層消失,取5 mL油層再次加入無(wú)水Na2SO4;靜置過(guò)夜,再取上層樣品進(jìn)行GC-MS分析。
1.2.3 涂裝廢水的絮體特性測(cè)定
取涂裝廢水?dāng)嚢柰瓿珊?如1.2.1所述)的混合液測(cè)定Zeta電位、絮體粒度分布。將攪拌結(jié)束后(如1.2.1所述)的絮體取出,滴一滴到平整的載玻片上,置于樣品架上,通過(guò)調(diào)節(jié)分辨率對(duì)絮體的形貌進(jìn)行清晰地觀測(cè)。取pH等于4、6、8、10、12的涂裝廢水和底部沉淀產(chǎn)物放入離心管中,離心10 min,倒掉上清液,取出底部的沉淀產(chǎn)物進(jìn)行冷凍干燥,直到完全干燥為止,研磨至其粒度<0. 3 mm,用于X-射線衍射分析。
1.3 分析測(cè)試方法
COD、總磷、氨氮、亞硝態(tài)氮、硝態(tài)氮和總鋅等均采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法[7]測(cè)定。其中COD采用重鉻酸鉀法測(cè)定;總磷采用過(guò)硫酸鉀消解法測(cè)定;氨氮采用納氏試劑分光光度法測(cè)定,亞硝態(tài)氮采用N-(1-奈基)-乙二胺光度法測(cè)定,硝態(tài)氮采用紫外分光光度法(TU-1901;PERSEE,中國(guó))測(cè)定;氯化物、硫酸鹽采用離子色譜法(ICS1100;戴安,美國(guó))測(cè)定;總鎘、總錳、總鎳、總銅、總鉻、總鉛采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(iCAP RQ;Thermo Fisher,德國(guó))測(cè)定;總鐵采用鄰菲啰啉分光光度法測(cè)定;總鈣、總鎂、總鋅采用火焰原子吸收法(SensAA;GBC,澳大利亞)測(cè)定。pH采用數(shù)字化手持便攜分析儀(ODEON;PONSEL,法國(guó))測(cè)定,濁度采用數(shù)字化手持便攜濁度儀(2100Q;HACH,美國(guó))測(cè)定。有機(jī)物種類(lèi)采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(ExactiveTM GC OrbitrapTM GC-;Thermo Fisher,德國(guó))測(cè)定。Zeta電位采用Zeta電位分析儀(nano zs;馬爾文,英國(guó))測(cè)定,絮體粒度分布采用激光粒度計(jì)數(shù)儀(Versacount;IBR,美國(guó))測(cè)定,絮體的形貌采用顯微數(shù)碼攝像(IX71;Olympus,日本)測(cè)定,X-射線衍射采用MiniFlex600(日本Rigaku)測(cè)定。測(cè)試參數(shù):波長(zhǎng)0.154 mm (Cu/K-alpha1),管壓40 kV,管流200 mA,2θ掃描范圍在10°~80°之間,掃描速度為4(°) · min−1。
2 結(jié)果與討論
2.1 不同pH對(duì)涂裝廢水中總磷濃度、COD、濁度、氨氮的影響及機(jī)理分析
涂裝廢水中的總磷濃度、COD隨pH的變化情況如圖2所示。當(dāng)pH從2.18增大到8時(shí),隨著pH的升高,涂裝廢水中的總磷濃度迅速下降,在pH為8時(shí)總磷的去除率達(dá)到最高值98.89%,當(dāng)pH繼續(xù)升高時(shí),總磷濃度不降反升,當(dāng)pH為10和12時(shí),總磷去除率分別降低到67.27%和20.49%。
圖2 總磷濃度、COD值隨pH的變化
涂裝廢水中總磷的去除主要依賴(lài)于金屬離子和PO43−、HPO42−之間的親和力。在pH從2.18增加到8時(shí),隨著pH的增大,PO43−、HPO42−在溶解性無(wú)機(jī)磷中占的比重增大,PO43−、HPO42−和鈣、鐵、鎂、鋅結(jié)合形成的沉淀增多,故磷的去除率增高;當(dāng)pH從8增加到12時(shí),廢水中的金屬離子和HPO42−、PO43−及OH−發(fā)生反應(yīng),形成沉淀,當(dāng)pH增高,OH−濃度增大,金屬離子與OH−的結(jié)合率增高,導(dǎo)致HPO42−、PO43−與金屬離子結(jié)合機(jī)會(huì)減小,故當(dāng)pH為10~12時(shí),磷的去除率降低。
涂裝廢水中COD值隨pH的變化趨勢(shì)和總磷濃度隨pH的變化趨勢(shì)相同。在pH=8時(shí),COD的去除率達(dá)到最高,為30.05%,當(dāng)pH為10和12時(shí),COD去除率分別降低到17.31%和16.15%。
涂裝廢水中COD的去除是幾種機(jī)制(如形成不溶性金屬絡(luò)合物,氫氧化物絮體的吸附作用,電性中和和卷掃網(wǎng)捕)共同作用的結(jié)果,不同pH條件下不同機(jī)制作用程度不同。在pH低于8時(shí),有機(jī)物的去除主要是由于涂裝廢水中的含氨基和羧基有機(jī)分子(如5-氨基頡草酸、二氯乙酸等)與金屬陽(yáng)離子(如鉻離子、鉛離子、鋅離子等)相互作用形成不溶性金屬絡(luò)合物[,氨基和羧基與金屬離子的作用機(jī)理如圖3所示。
圖3 氨基和羧基與重金屬離子作用機(jī)理示意圖
在pH高于8時(shí),有機(jī)物的去除主要是氫氧化物絮體對(duì)有機(jī)物的吸附作用、電性中和作用和卷掃網(wǎng)捕作用共同影響的結(jié)果。不同的pH下,F(xiàn)e3+與OH−結(jié)合可以形成Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)3,上述3種物質(zhì)可以通過(guò)電性中和和卷掃網(wǎng)捕作用去除廢水中的有機(jī)物,具體的作用過(guò)程如圖4所示。在pH=8時(shí),COD的去除率最高,這可能是由于這幾種機(jī)制共同作用,效果達(dá)到最佳。對(duì)于Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)3等的電性中和和卷掃網(wǎng)捕作用,SHEN等對(duì)不同條件下Fe(III)中Fe3+、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)3所占的比例進(jìn)行研究,結(jié)果表明,pH為2.18時(shí),廢水中Fe3+和Fe(OH)2+是Fe(III)的主要成分,pH為4時(shí),廢水中Fe(OH)2+和Fe(OH)2+是Fe(III)的主要成分,pH為6~8時(shí),廢水中Fe(OH)2+和Fe(OH)3是Fe(III)的主要成分,pH在10~12時(shí),廢水中Fe(OH)3是Fe(III)的主要成分。當(dāng)涂裝廢水pH在2.18~8時(shí),涂裝廢水中Fe(OH)2+、Fe(OH)2+和Fe(OH)3可以通過(guò)電性中和和卷掃網(wǎng)捕作用去除廢水中的有機(jī)物,少部分有機(jī)物也可以吸附在已經(jīng)形成的金屬氫氧化物表面,導(dǎo)致對(duì)COD的去除效果增強(qiáng),pH從10到12,廢水中Fe(OH)2+、Fe(OH)2+含量減少,電性中和作用減弱,即pH在2.18~8時(shí),COD的去除率增大,pH在8~12時(shí),COD的去除率降低。
圖4 涂裝廢水中有機(jī)物去除作用機(jī)理示意圖
圖5 濁度隨pH的變化
濁度的去除主要是由于吸附電中和、吸附架橋以及沉淀物網(wǎng)捕等,pH調(diào)節(jié)時(shí)向涂裝廢水中加入NaOH試劑會(huì)破壞體系的穩(wěn)定性,懸浮物之間的排斥力小,易形成絮體得到去除。pH過(guò)高時(shí)懸浮物表面帶了大量的負(fù)電荷,懸浮物之間斥力增大。當(dāng)pH=8~12時(shí),電中和作用減弱;但pH=8~12時(shí),涂裝廢水中沉淀物種類(lèi)增多,沉淀物絮體可以吸附、包裹、聚集細(xì)小的顆粒,卷掃網(wǎng)捕作用增強(qiáng)。濁度在pH=10時(shí)去除率最高,這是由于幾種機(jī)理在此時(shí)共同作用,效果達(dá)到最佳。具體聯(lián)系污水寶或參見(jiàn)http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
涂裝廢水中的氨氮濃度隨pH的變化情況如圖6所示。當(dāng)pH從2.18增大到12時(shí),隨著pH的升高,涂裝廢水中的氨氮濃度不斷下降,在pH=12時(shí),氨氮去除率達(dá)到最高值90.42%。電中和、沉淀物吸附以及MgNH4PO4沉淀形成等是氨氮去除的主要原因。
圖6 氨氮濃度隨pH的變化
2.2 不同pH對(duì)涂裝廢水中總鈣、總鎂、總鐵的影響及機(jī)理分析
涂裝廢水中的總鈣、總鎂、總鐵濃度隨pH的變化情況如圖7所示。隨著pH的升高,涂裝廢水中的總鈣、總鎂、總鐵濃度不斷下降,且pH從2.18增大到8時(shí),總鈣、總鐵去除效果顯著,在pH=12時(shí),總鈣、總鎂、總鐵去除率均達(dá)到最高值,分別為98.07%、95.03%、99.93%。
圖7 總鈣、總鎂、總鐵的濃度隨pH的變化
通過(guò)向涂裝廢水中投加堿性中和劑,可使金屬離子與羥基反應(yīng),生成難溶的金屬氫氧化物沉淀(如式(1)所示)。依據(jù)磷化學(xué)理論,磷酸鹽在水中的存在狀態(tài)有 H3PO4、H2PO4−、HPO42−、PO43−,不同pH下,廢水中的磷會(huì)和鈣、鎂、鐵等金屬離子反應(yīng)生成溶解度低的磷酸鹽沉淀(式(2)和式(3)),然后絮凝成較大顆粒,在堿性溶液中,鐵鹽能生成吸附力很強(qiáng)的膠團(tuán),它能吸附和捕集廢水中的金屬離子,從而使得廢水中的鈣、鎂和鐵濃度隨pH的升高而下降。
2.3 不同pH對(duì)涂裝廢水中重金屬離子濃度的影響及機(jī)理分析
本部分研究了不同pH下總鋅、總錳、總鉻、總鎳、總鉛的濃度隨pH變化的變化趨勢(shì),并對(duì)其進(jìn)行機(jī)理分析。
涂裝廢水中的總鋅、總錳濃度隨pH的變化情況如圖8所示。當(dāng)pH從2.18增加到10時(shí),隨著pH的升高,涂裝廢水中的總鋅濃度迅速下降,在pH為10時(shí)達(dá)到最低值,當(dāng)pH繼續(xù)升高時(shí),總鋅濃度不降反升。在pH=10時(shí),總鋅的去除率達(dá)到最高值,為99.95%。
圖8 總鋅濃度、總錳濃度隨pH的變化
由于鋅是兩性物質(zhì),pH的范圍為1~7時(shí),溶液中鋅的形態(tài)主要是以Zn2+的形式存在,隨著pH的增大,溶解態(tài)的Zn2+逐漸減少,主要生成Zn(OH)2沉淀,離子形態(tài)減弱,總鋅濃度降低。在pH>10時(shí),Zn(OH)2沉淀開(kāi)始轉(zhuǎn)化為負(fù)價(jià)的Zn(OH)3−和Zn(OH)42−(式(4)~式(7))。Zn(OH)2沉淀的最佳pH在9~10之間, pH繼續(xù)升高,Zn(OH)2會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),生成負(fù)價(jià)離子形態(tài)的復(fù)合物Zn(OH)3−和Zn(OH)42−,總鋅濃度升高。
隨著pH的升高,涂裝廢水中的總錳濃度不斷下降,在pH=12時(shí),總錳濃度為0.08 mg·L−1,去除率為99.61%。
涂裝廢水中的總鉻、總鎳、總鉛濃度隨pH的變化情況如圖9所示。中和沉淀法對(duì)重金屬離子的去除主要是幾種機(jī)制共同作用的結(jié)果。一方面隨著pH的增加,涂裝廢水中OH−濃度增大,當(dāng)pH增大到一定程度時(shí),重金屬離子會(huì)生成相應(yīng)氫氧化物沉淀而得到去除;另一方面涂裝廢水中氫氧化鐵沉淀比表面積大,具有良好的吸附和絮凝作用,重金屬離子吸附在氫氧化鐵表面而得到去除。
圖9 總鉻、總鎳、總鉛濃度隨pH的變化
由圖9(a)可見(jiàn),隨著pH的升高,涂裝廢水中的總鉻濃度、總鎳濃度不斷下降,在pH=12時(shí),總鉻、總鎳濃度分別為0.33 mg·L−1和0.08 mg·L−1,總鉻、總鎳去除率達(dá)到最高,分別為96.40%和97.52%。
由圖9(b)可見(jiàn), 當(dāng)pH從2.18增大到10時(shí),隨著pH的升高,涂裝廢水中的總鉛濃度下降,在pH為10時(shí)達(dá)到最低值,相應(yīng)最高去除率分別為89.81%。當(dāng)pH繼續(xù)升高時(shí),總鉛濃度不降反升。當(dāng)pH過(guò)高時(shí),Pb(OH)2會(huì)溶解,生成Pb(OH)3−復(fù)合物(式(8)~式(11))[23-24],導(dǎo)致pH為10~12時(shí),總鉛去除率降低。
2.4 不同pH對(duì)涂裝廢水中絮體特性的影響
為了進(jìn)一步考察不同pH下涂裝廢水中污染物的去除機(jī)理(包括卷掃網(wǎng)捕、電性中和、沉淀物形成等),可測(cè)定絮體特性(如絮體粒度分布、Zeta電位和絮體形貌)和XRD圖譜,分別如圖10和圖11所示。
圖10 絮體特性隨pH的變化
由圖10可以得出,隨著pH增大,涂裝廢水中污染物的去除機(jī)理主要是卷掃網(wǎng)捕、電性中和共同作用,不同pH下各種機(jī)理作用效果有所不同。圖10(a)表示不同pH下涂裝廢水中絮體的粒度分布情況,D(0.1)、D(0.5)和D(0.9)是指體積分?jǐn)?shù)積分達(dá)到10%、50%和90%所獲得的顆粒直徑,其中D(0.5)也可認(rèn)為是體積平均粒徑[25]。pH=4、6、8、10和12時(shí),涂裝廢水的D(0.5)分別為31.07、64.21、90.75、55.70和14.90 μm,絮體粒徑經(jīng)歷了先增加后降低的過(guò)程。
由圖10(b)可以得出,在pH從4增大到12的過(guò)程中,涂裝廢水中Zeta電位不斷下降,當(dāng)pH=8時(shí),Zeta 電位最接近零電勢(shì)。由水中懸浮顆粒的穩(wěn)定性能與 Zeta 電位關(guān)系可知,此時(shí)顆粒聚集度高,沉降性能好。
由圖10(c)可以得出,pH從4增大到8的過(guò)程中,絮體尺寸增大,團(tuán)聚更加緊密,pH從8增大到12的過(guò)程中,絮體逐漸變松散,絮體尺寸逐漸變小。
圖11 不同pH時(shí)沉淀產(chǎn)物XRD圖譜
由圖11可以得出,沉淀物生成也是涂裝廢水中污染物去除的重要因素。隨著pH增大,涂裝廢水中金屬離子和HPO42−、PO43−、OH−生成沉淀物,使得金屬離子、總磷等無(wú)機(jī)污染物濃度降低。在pH=2.18~8時(shí),主要生成磷酸鹽沉淀,pH=10~12時(shí),形成的氫氧化物沉淀種類(lèi)增多,這也是pH=10~12時(shí)總磷濃度升高的原因。
由圖10和圖11可知,當(dāng)pH=8時(shí),涂裝廢水中D(0.5)最大、Zeta 電位最接近零電勢(shì),絮體團(tuán)聚性能好,進(jìn)一步說(shuō)明此時(shí)形成了更大絮體顆粒從而卷掃、網(wǎng)捕更多的污染物,有助于污染物的去除,電性中和也發(fā)揮了作用。當(dāng)pH=12時(shí),涂裝廢水中形成的沉淀物種類(lèi)最多,這對(duì)無(wú)機(jī)污染物的去除有重要作用。
3 結(jié)論
1)pH對(duì)涂裝廢水中的不同種污染物處理效果存在較大影響。當(dāng)以COD、總磷為主要去除目標(biāo)時(shí),最佳pH為8;當(dāng)以總鋅和總鉛為主要去除目標(biāo)時(shí),最佳pH為10;當(dāng)以其他金屬離子和氨氮為主要去除目標(biāo)時(shí),最佳pH為12。
2)總磷的去除主要依賴(lài)于金屬離子和PO43−、HPO42−之間的親和力,在pH=2.18~10時(shí),主要生成磷酸鹽沉淀,pH=10~12時(shí),形成的氫氧化物沉淀種類(lèi)增多,這也是pH=10~12時(shí)總磷濃度升高的原因;COD的去除機(jī)制隨著pH的變化而有所差異,在pH =2.18~8時(shí),COD的去除主要由于不溶性金屬絡(luò)合物的形成、電性中和和卷掃網(wǎng)捕,在pH =10~12時(shí),主要的作用機(jī)制為氫氧化物絮體的吸附作用和卷掃網(wǎng)捕;電中和、沉淀物吸附以及MgNH4PO4沉淀形成等是氨氮去除的主要原因;金屬離子的去除機(jī)制主要有磷酸鹽沉淀的形成、氫氧化物沉淀的形成、氫氧化鐵沉淀的吸附絮凝作用,同時(shí)鋅、鉛等金屬離子為兩性物質(zhì),過(guò)高pH不利于其去除。
3)在考慮后續(xù)生化處理時(shí),得到中和沉淀法處理涂裝廢水的適宜pH(pH=8),處理后涂裝廢水中的全部重金屬離子濃度和總磷濃度均達(dá)到《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》 (GB/T 31962-2015 )B級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。(來(lái)源:環(huán)境工程學(xué)報(bào) 作者:付海娟)