化學解偶聯(lián)劑污泥減量技術(shù)
中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2015-3-20 9:35:43
污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本
污泥是污水生物處理過程中產(chǎn)生的一種副產(chǎn)物,是一種重要的固體有機廢棄物。污水生物處理過程中會產(chǎn)生大量污泥,據(jù)估計,實際運行的污水處理廠污泥產(chǎn)率可達0.52~1.22 kg/kg,截止到2011年底,我國的污泥產(chǎn)量已達到3.48×107 t(含水率80%)〔1〕。由于污水中很多污染物在污水生物處理過程中會最終轉(zhuǎn)移到污泥中,因此污泥必須得到妥善處理處置。然而由于污泥處理的投資和運行費用巨大〔2, 3〕,污泥處理處置已成為污水處理廠所面臨的沉重負擔和難題,減少污泥量十分必要。
化學解偶聯(lián)劑污泥減量技術(shù)是一種以“源頭控制”為目標的污泥減量技術(shù)。這種技術(shù)操作方便、技術(shù)實施簡單、投資較少、易在原有工藝中實現(xiàn)且減量效果好,是目前污泥減量技術(shù)的研究熱點之一〔2, 3, 4, 5〕。然而由于這種技術(shù)還有一些不足,目前仍然處于實驗室研究階段,離實際應用還有一定距離。筆者對其機理、研究現(xiàn)狀與進展、存在問題和發(fā)展方向等進行總結(jié)和歸納,以期推動該技術(shù)的發(fā)展和應用。
1 化學解偶聯(lián)劑污泥減量技術(shù)的機理
微生物的代謝偶聯(lián)是指微生物代謝過程中,分解代謝(氧化作用)和合成代謝(磷酸化作用)的偶聯(lián),其中分解代謝是底物脫氫或失電子的過程,而合成代謝是指二磷酸腺苷與磷酸合成三磷酸腺苷(ATP)的過程〔6, 7〕。在正常生理條件下分解代謝和合成代謝緊密地偶聯(lián),而合成ATP的決定因素是H+的跨膜梯度;瘜W解偶聯(lián)劑可以消除細胞膜之間的質(zhì)子梯度,從而抑制ATP的合成。值得注意的是,解偶聯(lián)劑只消除膜兩邊的質(zhì)子或電位梯度,不但不會抑制呼吸鏈的電子傳遞,反而加速電子傳遞,促進呼吸底物和分子氧的消耗,產(chǎn)生的能量以熱量的形式散發(fā)而不合成ATP。化學解偶聯(lián)劑污泥減量的機理就在于在污水生物處理過程中利用化學解偶聯(lián)劑使污泥微生物的分解代謝和合成代謝脫偶聯(lián),分解代謝遠大于合成代謝,從而使污染物大部分氧化分解成CO2和水,而較少合成新的污泥〔3, 4, 5〕。
2 化學解偶聯(lián)劑的種類及特性
從1948年W. F. Loomis等〔8〕首次發(fā)現(xiàn)2,4-二硝基苯酚可作為化學解偶聯(lián)劑起,經(jīng)過幾十年的研究,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了10多種可用于有效減量污泥的化學解偶聯(lián)劑〔9, 10, 11〕。目前研究的化學解偶聯(lián)劑包括硝基酚類:2,4-二硝基苯酚(DNP)、對硝基苯酚(p-NP)、間硝基苯酚(m-NP)、鄰硝基苯酚(o-NP)等;氯酚類:如鄰氯苯酚(o-CP)、對氯苯酚(p-CP)、間氯苯酚(m-CP)、三氯苯酚(TCP),2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)、2,6-二氯苯酚(2,6-DCP)、五氯苯酚(PCP),3,3’,4’,5-四氯水楊酰苯胺(TCS)等;季銨鹽類:如芐基季銨鹽;季磷鹽類:四羥四甲基硫酸磷(THPS),氯化四羥甲基磷(THPC);氨基酚:如鄰氨基酚(AP)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)和氨基酸等。
現(xiàn)有文獻表明大部分化學解偶聯(lián)劑具有弱酸性,且為脂溶性。弱酸性使其在不同pH環(huán)境下均可結(jié)合H+或釋放H+,通常解偶聯(lián)劑的酸度越低,污泥減量效果越好,但解偶聯(lián)劑的污泥減量效果還受到許多其他因素的影響。而脂溶性則使其能自由透過磷脂雙分子層,將膜外的H+轉(zhuǎn)移到膜內(nèi),從而消除質(zhì)子梯度。但最新發(fā)現(xiàn)的一種水溶性有化合物THPS具有解偶聯(lián)效果〔10〕,說明非脂溶性物質(zhì)也可以作為化學解偶聯(lián)劑。在污水處理過程中,化學解偶聯(lián)劑的脂溶性會導致其在水中溶解度不高,降解慢,這可能是化學解偶聯(lián)劑應用于污水處理中的不足。
3 化學解偶聯(lián)劑的污泥減量效果
文獻表明化學解偶聯(lián)劑的污泥減量可達到 21%~87%,不同化學解偶聯(lián)劑的污泥減量效果如表 1所示。
由表 1可見,化學解偶聯(lián)劑的污泥減量效果受到化學解偶聯(lián)劑的種類、添加量和污水處理規(guī)模等的影響。不同化學解偶聯(lián)劑對污泥減量的效果不相同,Zebo Liu通過批量試驗研究了3種化學解偶聯(lián)劑(TCS、p-NP、THPS)的污泥減量效果,結(jié)果表明,添加質(zhì)量濃度分別為0.5、20、0.02 mg/L時,其污泥減量率可分別達到18%、28%、30%〔28〕。C. Aragóna 等〔29〕的研究發(fā)現(xiàn),添加30 mg/L的 DNP時,污泥產(chǎn)率可降低14%,而添加40 mg/L的TCS 時,污泥產(chǎn)率降低率可達49%;瘜W解偶聯(lián)劑的添加量明顯影響其污泥減量效果〔12, 13〕;瘜W解偶聯(lián)劑的添加位置也會影響其污泥減量效果。S. Rho等〔12〕比較了在好氧系統(tǒng)和缺氧系統(tǒng)中添加TCS時,污泥產(chǎn)率的變化,發(fā)現(xiàn)好氧系統(tǒng)污泥對TCS的敏感性要比缺氧系統(tǒng)中更高。另外,化學解偶聯(lián)劑的污泥減量效果還受到試驗規(guī)模的影響:Zebo Liu的研究結(jié)果表明〔28〕THPS在小試試驗中的污泥減量效果可達 30%,而筆者研究組的研究結(jié)果〔14〕表明,在中試試驗中的污泥減量效果為22.5%。
4 化學解偶聯(lián)劑對污水處理過程的影響
化學解偶聯(lián)劑的添加會影響污水處理,包括對污水處理效果的影響、對污泥性質(zhì)的影響、污泥微生物菌群結(jié)構(gòu)的影響等。部分化學解偶聯(lián)劑對污泥處理過程的影響如表 2所示。
4.1 化學解偶聯(lián)劑對污水處理效果的影響
解偶聯(lián)劑在減少污泥產(chǎn)量的同時,還會可能帶來一些負 面影響,最嚴重的影 響是會升高出 水 COD,導致出水水質(zhì)變差,由于污泥產(chǎn)量減少,出水中 N、P 濃度可能也會升高。
來一些負面影響,最嚴重的影響是會升高出水COD,導致出水水質(zhì)變差,由于污泥產(chǎn)量減少,出水中N、P濃度可能也會升高。目前對由于化學解偶聯(lián)劑的添加影響污水處理過程COD去除的研究結(jié)果并不一致。C. Aragóna等〔29〕發(fā)現(xiàn)隨著TCS的添加質(zhì)量濃度從0升高到0.8 mg/L,COD的去除率從52.16%升高到58.92%;而一些研究〔12, 13, 33〕則表明,COD的去除率有一定降低,謝敏麗〔34〕甚至發(fā)現(xiàn)當氨基酚投加量為20 mg/L時,COD去除率會下降56%。不同化學解偶劑對COD去除率的影響不同,且不同投加量的同一化學解偶聯(lián)劑的影響也不同。另外,投加方式也會影響其效果。例如,一次性投加TCS減量化效果要好于多次投加,并且隨著投加量的增大,COD去除率降低〔35〕。由于添加化學解偶聯(lián)劑后污水的COD去除率仍較高,因此大部分研究者認為化學解偶聯(lián)劑對COD去除率的影響可以忽略。G. H. Chen等〔13〕的研究表明:添加0.5、1.0 mg/L的TCS后,COD的去除率分別從95.4%降低到95.3%、94.7%;瘜W解偶聯(lián)劑降低COD去降率的可能原因是目前應用的化學解偶聯(lián)劑為異體物質(zhì),對微生物有一定毒害作用,導致一部分微生物死亡,形成出水中的COD〔27〕。
部分研究者研究了化學解偶聯(lián)劑對氨氮和總氮去除的影響。例如,葉芬霞等〔36〕發(fā)現(xiàn)TCS的添加會升高出水氨氮和總氮的濃度,從而降低氨氮和總氮的去除率,且隨著TCS添加量增加,氨氮和總氮去除率呈下降趨勢,但降低量較少。原因可能是化學解偶聯(lián)劑減少的那部分剩余污泥中的氮會釋放到出水中,從而會提高出水的氨氮和總氮水平、降低氨氮和總氮的去除率〔37〕。研究表明選擇合適的工藝可以降低這種影響,例如葉芬霞等〔36〕采用連續(xù)曝氣繼而沉淀的SBR運行方式發(fā)現(xiàn)TCS的加入對出水的氨氮和總氮的去除沒有影響。
由于生物除磷主要通過排除剩余污泥來實現(xiàn),剩余污泥量的減少勢必增加出水的TP、降低TP的去除效率。例如葉成全〔38〕研究了4種化學解偶聯(lián)劑(TCP、DNP、m-CP和TCS)對A2/O工藝的影響,發(fā)現(xiàn)加入這些解偶聯(lián)劑后出水磷酸鹽和總磷的濃度均略微升高。王濤等〔32〕比較不同化學解偶聯(lián)劑對 A2/O工藝的影響,發(fā)現(xiàn)試驗的4種化學解偶聯(lián)劑(DNP、m-CP、TCP和TCS)均會導致出水磷濃度升高。但也有研究結(jié)果表明,TP的去除基本不受化學解偶聯(lián)劑添加的影響。例如,F(xiàn)enxia Ye 等〔33〕的研究表明,TCS添加量分別為0.05、0.10、0.15 g時,好氧-沉淀-厭氧(OSA)系統(tǒng)出水TP的平均值分別為3.1、 2.9 、3.1 mg/L,而作為對照的好氧-沉淀系統(tǒng)出水TP的平均值為3.5 mg/L,這可能是因為試驗系統(tǒng)與對照系統(tǒng)相比增加了厭氧部分所造成的。
4.2 化學解偶聯(lián)劑對污泥性質(zhì)的影響
化學解偶聯(lián)劑的投加會影響污泥性質(zhì),這些性質(zhì)包括沉降性能(SVI)、活性(SOUR)、絮體結(jié)構(gòu)和微生物菌群結(jié)構(gòu)等。
G. H. Chen等〔13〕研究結(jié)果表明當向污水處理系統(tǒng)中添加0.5、1.0 mg/L TCS時,污泥的SOUR從62.3 mg/(g·h)分別提高到78.8、94.6 mg/(g·h)。而葉芬霞等〔30〕研究TCS對活性污泥工藝中污泥活性的影響時,也發(fā)現(xiàn)TCS能使污泥SOUR從2.29 mg/(mg·d)升高到2.93 mg/(mg·d);瘜W解偶聯(lián)劑的種類、投加量和投加方式等會影響其效果,例如,葉芬霞等〔36〕的研究表明污泥SOUR隨TCS投加量的增加而增加,葉成全〔38〕比較了兩種TCP投加方式(每天投加120 mg和每兩天投加240 mg)對污泥SOUR的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn)兩者均能提高污泥的SOUR。添加化學解偶聯(lián)劑能夠使氧化磷酸化過程脫偶聯(lián),抑制ATP的合成,促進污泥微生物的呼吸作用,使得其呼吸速率提高,從而提高污泥的SOUR。但也有研究表明,化學解偶聯(lián)劑的投加會導致污泥SOUR的降低,如Y. Tian等〔16〕的研究表明,加入2,6-DCP后與對照組相比,呼吸作用明顯受到抑制;并且受抑程度與投加濃度成正比,在投加質(zhì)量濃度為1 g/L時,呼吸抑制速率達到83%。
目前,大部分化學解偶聯(lián)劑污泥減量的研究都表明,解偶聯(lián)劑會造成SVI升高;瘜W解偶聯(lián)劑對污泥SVI的影響主要是通過改變其微生物菌群結(jié)構(gòu)來實現(xiàn)的,添加化學解偶聯(lián)劑后,污泥中絲狀菌增加,從而導致其SVI升高。葉芬霞等〔30〕的研究表明,TCS的添加會使污泥的平均SVI從82.81升高到95.22。不同化學解偶聯(lián)劑對污泥SVI的影響是不一致的。例如G. H. Zheng等〔11〕的研究表明,添加2,4,6-trichlorophenol僅會短期影響污泥的SVI,很快(1~2周)即可恢復,而另一種化學解偶聯(lián)劑——丙二酸則會導致污泥SVI迅速急劇增加,最終導致系統(tǒng)崩潰。
通過顯微鏡觀察、掃描電鏡觀察和變性梯度凝膠電泳(DGGE)分析等可以發(fā)現(xiàn),化學解偶聯(lián)劑的添加會使污泥的部分原有微生物消失、新的微生物出現(xiàn)、生物多樣性降低、微生物菌落結(jié)構(gòu)的相似性變大、優(yōu)勢種群發(fā)生改變、原、后生物的種類和數(shù)量減少、絲狀菌增多、污泥變松散等。G. H. Zheng 等〔11〕運用DGGE分析發(fā)現(xiàn),添加解偶聯(lián)劑后的活性污泥DNA圖譜中出現(xiàn)了新的條帶,說明污泥中出現(xiàn)了新的微生物;還通過掃描電鏡觀察到,加入TCP后的污泥絮體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,污泥絮體主要由球菌及短桿菌組成,結(jié)構(gòu)松散、絮體較小、原生動物及后生動物種類和數(shù)量減少。葉芬霞等〔30〕的研究也表明,TCS的添加會使污泥原、后生物的種類和數(shù)量均減少,且活性降低,污泥中絲狀菌增加,污泥變松散。
另外,化學解偶聯(lián)劑還可能會影響污泥的胞外聚合物(EPS)、醌和酶活等性質(zhì)。例如Y. Tian等〔16〕發(fā)現(xiàn)加入2,6-DCP后,污泥EPS含量及其蛋白質(zhì)/多糖含量比均高于對照組,這說明添加2,6-DCP后污泥釋放了更多的EPS。
5 存在的不足及其發(fā)展的方向
盡管化學解偶聯(lián)劑在污泥減量方面的效果明顯,但是在實際應用上還存在一些不足。首先,隨著污泥產(chǎn)率的下降,污水中的COD及N、P去除率也隨之下降。其次,污泥沉降性能發(fā)生變化,活性污泥中優(yōu)勢種群發(fā)生變化,原生、后生動物減少,沉降性降低。再次,需氧量增加,系統(tǒng)曝氣量增加,使得運行成本升高。最后,解偶聯(lián)劑使用的主要問題仍然是毒性問題,因為解偶聯(lián)劑是環(huán)境異體物質(zhì),通常為難降解物質(zhì),為了避免污泥產(chǎn)生抗性也會選擇較難降解的物質(zhì),所以在水中一定會有殘留,會在動、植物以致人類體內(nèi)積累,危害人類健康。另一方面,在長期運行過程中,活性污泥可能會對解偶聯(lián)劑產(chǎn)生抗性,從而影響減量效果。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
目前的研究大都致力于解偶聯(lián)劑最佳投放濃度的研究,在保證減量效果同時,減小對出水水質(zhì)的影響,或者通過其他物質(zhì)與解偶聯(lián)劑協(xié)同作用〔31〕。由于解偶聯(lián)劑的污泥減量機制以及降低出水基質(zhì)去除率的原因都尚未明確,因此,探尋解偶聯(lián)劑減量機理以及影響處理效果的原因,仍會是以后研究的難題和 熱點。針對現(xiàn)在使用的解偶聯(lián)劑均是環(huán)境異體物質(zhì),對環(huán)境及人類健康都有一定危害的情況,目前有很多篩選低毒、高效解偶聯(lián)劑的研究,但僅僅是在現(xiàn)存解偶聯(lián)劑中選擇毒性相對較低的幾種,并不能百分百地確定其使用的安全性。因此研發(fā)及尋求高效、安全的解偶聯(lián)劑是未來研究的一個重點方向。同時為了避免活性污泥對解偶聯(lián)劑產(chǎn)生抗性,保證添加解偶聯(lián)劑污水處理工藝具有長期的運行效果,研究解偶聯(lián)劑在污水處理過程中的轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化途徑是解偶聯(lián)污泥減量技術(shù)投入實際應用的關(guān)鍵之一。最后,由于目前化學解偶聯(lián)劑減量污泥的研究工作均是小試試驗,為了促進這種技術(shù)的實際應用,進行中試試驗和現(xiàn)場試驗研究也是未來的重要方向。
目前的研究大都致力于解偶聯(lián)劑最佳投放濃度的研究,在保證減量效果同時,減小對出水水質(zhì)的影響,或者通過其他物質(zhì)與解偶聯(lián)劑協(xié)同作用〔31〕。由于解偶聯(lián)劑的污泥減量機制以及降低出水基質(zhì)去除率的原因都尚未明確,因此,探尋解偶聯(lián)劑減量機理以及影響處理效果的原因,仍會是以后研究的難題和 熱點。針對現(xiàn)在使用的解偶聯(lián)劑均是環(huán)境異體物質(zhì),對環(huán)境及人類健康都有一定危害的情況,目前有很多篩選低毒、高效解偶聯(lián)劑的研究,但僅僅是在現(xiàn)存解偶聯(lián)劑中選擇毒性相對較低的幾種,并不能百分百地確定其使用的安全性。因此研發(fā)及尋求高效、安全的解偶聯(lián)劑是未來研究的一個重點方向。同時為了避免活性污泥對解偶聯(lián)劑產(chǎn)生抗性,保證添加解偶聯(lián)劑污水處理工藝具有長期的運行效果,研究解偶聯(lián)劑在污水處理過程中的轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化途徑是解偶聯(lián)污泥減量技術(shù)投入實際應用的關(guān)鍵之一。最后,由于目前化學解偶聯(lián)劑減量污泥的研究工作均是小試試驗,為了促進這種技術(shù)的實際應用,進行中試試驗和現(xiàn)場試驗研究也是未來的重要方向。