芳香胺化合物是重要的有機(jī)中間體，廣泛用于生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等。芳香胺化合物大都具有毒性，已經(jīng)證實(shí)偶氮染料分解產(chǎn)生的22種芳香胺中間體具有致癌性，苯胺、二硝基苯胺、對硝基苯胺和2,6一二硝基苯胺等芳香胺化合物是我國環(huán)境優(yōu)先污染物[別。近幾年我國因芳香胺污染導(dǎo)致的環(huán)境事故時(shí)有發(fā)生，芳香胺廢水的治理已成為國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一，目前研究的處理方法主要有物理化學(xué)法、高級氧化法和生化法等。

1 物理化學(xué)法-芳香胺廢水治理技術(shù)

1．1 液膜萃取法

液膜萃取是將第3種液體展開成膜狀以便隔開2個(gè)液相，利用液膜的選擇透過性，使料液中的某些組分透過液膜進(jìn)入膜內(nèi)相，然后將三者各自分開，從而實(shí)現(xiàn)料液組分的分離。

液膜萃取法具有萃取與反萃取同時(shí)完成、節(jié)省試劑、提取快速等優(yōu)點(diǎn)。沈立人等以4％ L—l13B作乳化劑的煤油溶液為膜相，以鹽酸為膜內(nèi)相，制成穩(wěn)定的乳狀液膜，對硝基苯胺廢水進(jìn)行3級錯(cuò)流液膜萃取，處理后達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。以煤油和Span 80作為膜相，以鹽酸作為膜內(nèi)相萃取分離5 00O mg／1L的苯胺廢水，4 nfin內(nèi)萃取率達(dá)到99．5％，然后通過加熱或添加丙醇作為破乳劑，可回收98％左右膜相中的煤油和Span 80。S．I)atta等提出液膜萃取苯胺時(shí)乳液滴中苯胺的傳質(zhì)模型，并且發(fā)現(xiàn)萃取效率隨著膜內(nèi)水相濃度、攪拌速度和萃取時(shí)間的增加而提高，最高萃取率達(dá)到98．53％。

1．2 吸附法

吸附是利用具有吸附能力的多孔物質(zhì)去除廢水中污染物的過程。常用的吸附劑有活性炭、粘土礦物、分子篩和大孔吸附樹脂等。吸附一再生性能優(yōu)良且機(jī)械強(qiáng)度高的新型吸附劑是目前研究的熱點(diǎn)。孫家壽等以十六烷基三甲基溴化銨(CIM蛆)為交聯(lián)劑制備成CI'MAB交聯(lián)累托石，吸附處理COD值為2 806mg／L的苯胺廢水，COD去除率>67％。鄭紅等[8J以溴化十六烷基三甲銨對天然膨潤土進(jìn)行改性，吸附處理垃圾滲濾液中的苯胺，苯胺去除率在9o％ 以上。陶紅等以天然巖石礦物為原料合成13X沸石分子篩，對苯胺吸附速率非�？�，吸附10 nfin就基本達(dá)到飽和，飽和后的分子篩用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2o％、溫度為60℃的NaCI溶液洗脫，解吸率接近100％。張煒銘等[1o]采用CHA一111大孔吸附樹脂處理苯基周位酸生產(chǎn)過程排放的苯胺廢水，原廢水苯胺質(zhì)量濃度>16 g／L，經(jīng)吸附處理后苯胺質(zhì)量濃度<2 mg／L，苯胺去除率>99．9％，樹脂工作吸附量達(dá)120 g／L，脫附率>98％ 。

2高級氧化法-芳香胺廢水治理技術(shù)

2．1光催化氧化法 光催化氧化法以n型半導(dǎo)體(o2、ZnO、Cds等)作為催化劑，采用紫外光作為光源，將水中的有機(jī)物氧化成CO2和小分子物質(zhì)的過程。冷文華等[11]以紫外燈為光源，以附載在鎳網(wǎng)上的為催化劑降解對氯苯胺(Pc)，發(fā)現(xiàn)初始pH值對其反應(yīng)速率影響較小；增大氧氣濃度能加快PcA降解和脫氯速率．夕加電位能大幅度提高PCA降解速率；光催化能有效降解PCA，但礦化比降解需要更長的時(shí)間。胡春等進(jìn)行了ZnO光催化降解苯胺的研究，發(fā)現(xiàn)苯胺降解的主要中間產(chǎn)物是鄰氨基酚、對氨基酚和羧酸類化合物。

2．2超臨界水氧化法

超臨界水氧化是在高于水的臨界溫度(374．2oC)和臨界壓力(22．0a)下，在氧化劑如氧氣、過氧化氫等作用下發(fā)生自由基反應(yīng)，將有機(jī)物氧化成c02和小分子物質(zhì)，在處理高濃度、難降解有機(jī)廢水中表現(xiàn)出很大的優(yōu)越性。Xln—HuaQi等采用超臨界水氧化處理苯胺廢水，在500oC、25a和J}=1．1(J}為H202的實(shí)際加入量與理論用量的比值)條件下，停留時(shí)間35s，TOC去除率>99％。

2．3Fenton試劑氧化法

該法通過二價(jià)鐵離子(FIe2)和過氧化氫發(fā)生鏈反應(yīng)，生成高反應(yīng)活性羥基自由基，氧化去除水中的有機(jī)污染物。近些年來研究者把紫外光(Uv)、氧氣和電場等引入Fenton試劑，提高了過氧化氫的利用率和Fenton試劑的氧化能力。Billas等在電解池中、pH=3、o2和F存在條件下研究苯胺降解規(guī)律，并與n02光催化法進(jìn)行了對比，發(fā)現(xiàn)電Fenton法反應(yīng)速度較快，如采用兩者結(jié)合的方法，可顯著提高礦化程度。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

3生物化學(xué)法-芳香胺廢水治理技術(shù)

傳統(tǒng)的生化方法難以滿足Et益復(fù)雜的工業(yè)廢水治理要求。近年來，國內(nèi)外針對工業(yè)廢水難降解的特點(diǎn)，開發(fā)了厭氧水解酸化與好氧結(jié)合工藝、高效菌種技術(shù)和固定化微生物技術(shù)等一些新的生物處理技術(shù)。厭氧水解酸化可將有機(jī)物分解為小分子物質(zhì)，提高廢水可生化性；通過篩選分離、原生質(zhì)體融合和基因工程等方法獲得的高效菌種也拓寬了生化法在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用。邢國平等采用缺氧折流板生物膜反應(yīng)器處理2，3一二甲基苯胺廢水，結(jié)果表明缺氧折流板反應(yīng)器具有厭氧濾池和厭氧折流板反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)，能顯著提高系統(tǒng)的COD去除率。王連生等16采用構(gòu)建的優(yōu)勢菌一活性污泥組合工藝，可使質(zhì)量濃度高達(dá)2200rL的苯胺廢水降解97．4％。Hyung—Yeellllg等首次分離純化了1株在好氧和厭氧條件下均能降解苯胺的降解菌，該菌在好氧條件下30h內(nèi)將1mbl苯胺降解到1OI以下，但在厭氧條件下完全降解需要超過7d時(shí)間。uu等從活性污泥中分離到1株鑒定為Ddftiasp．的細(xì)菌AN3，能以苯胺或乙酰苯胺為唯一碳源、氮源和能源生長，該菌株可以在高達(dá)5000rL以上的苯胺中生長。

4結(jié)語

雖然處理芳香胺廢水的研究很多，但是大部分方法由于技術(shù)或經(jīng)濟(jì)原因還依然處于小試或中試研究階段。隨著高級氧化法如Fenton試劑氧化法、超臨界水氧化法等技術(shù)的Et益成熟，這些技術(shù)已開始在有機(jī)廢水中得到應(yīng)用。吸附一再生性能優(yōu)良的超高交聯(lián)大孔吸附樹脂和活性炭纖維等新型吸附材料的出現(xiàn)，使得吸附法在芳香胺廢水的處理中發(fā)揮越來越大的作用。高效菌種的出現(xiàn)拓寬了生化法在芳香胺廢水治理中的應(yīng)用。對于難降解、成分復(fù)雜的芳香胺廢水，多種技術(shù)的有效集成工藝將是有效的解決方案。在加強(qiáng)末端治理的同時(shí)，如何改進(jìn)工藝，推廣普及清潔工藝，將污染消滅在生產(chǎn)過程，已成為我國芳香胺有機(jī)中間體生產(chǎn)發(fā)展的方向。