污水寶，近期接到咨詢：污水氯離子超標(biāo)，下面對(duì)這舉例講一下類似處理案例
環(huán)境保護(hù)是全球共同的主題，大力發(fā)展環(huán)保事業(yè)，節(jié)能減排是人類社會(huì)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)性發(fā)展的必然要求。我國(guó)是水資源嚴(yán)重缺乏的國(guó)家，人均水資源占有量遠(yuǎn)低于世界平均水平，保護(hù)水資源，防止和改善水污染，提高污水處理效果是當(dāng)今社會(huì)的重要課題。為了保護(hù)有限的水資源，我國(guó)出臺(tái)了一系列關(guān)于污水排放和處理的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)污水排放有嚴(yán)格的控制標(biāo)準(zhǔn)，其中對(duì)于COD的排放總量有嚴(yán)格的要求，對(duì)COD進(jìn)行測(cè)定和消除處理是污水排放控制的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
化學(xué)需氧量（以下簡(jiǎn)稱COD），是在強(qiáng)酸環(huán)境中，在加熱的前提條件下，在對(duì)水樣進(jìn)行處理的過(guò)程中使用的氧化劑的量，用氧的mg/L來(lái)對(duì)其進(jìn)行表示。國(guó)標(biāo)法多采用重鉻酸鉀作為主要的氧化劑對(duì)水樣進(jìn)行氧化處理，用汞鹽來(lái)對(duì)氯化物的干擾進(jìn)行消除，此種方法對(duì)于濃度在2000mg/L的水樣處理有明顯的效果，但是在高氯離子的條件下，效果并不明顯。同時(shí)，使用此種方法耗時(shí)較長(zhǎng)，測(cè)定值波動(dòng)幅度大，工藝復(fù)雜而且污水處理效果不夠理想。國(guó)內(nèi)外大量的研究資料表明采用國(guó)標(biāo)法還對(duì)COD進(jìn)行測(cè)定，氯離子是具有干擾性的，而且干擾程度的大小與有機(jī)物濃度的高低有密切的關(guān)系，濃度越高干擾越小。當(dāng)COD含量較低，一般在小于100mg/L的條件下，高氯離子會(huì)對(duì)測(cè)量結(jié)果造成嚴(yán)重的干擾，從而使測(cè)量結(jié)果存在明顯的誤差。針對(duì)這一問(wèn)題，本文對(duì)高氯離子對(duì)低COD測(cè)定的影響和消除進(jìn)行分析，探討高效的處理工藝，旨在提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度，提高污水處理效果。
1、氯離子的干擾分析
1.1氯離子的干擾機(jī)理
在實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)COD進(jìn)行測(cè)定，假設(shè)氯離子在氧化劑的作用下被完全氧化，從理論角度來(lái)說(shuō)，每氧化1mg氯離子相應(yīng)的需要消耗約0.23mg的氧，因?yàn)檠趸瘎┍幌牡脑颍厝粫?huì)有正干擾產(chǎn)生。在使用硫酸-重鉻酸鉀氧化的過(guò)程中，硫酸銀作為氧化的催化劑對(duì)氧化反應(yīng)進(jìn)行催化作用，從而使氧化反應(yīng)更為徹底。水樣中的氯離子與銀離子發(fā)生作用生成能夠沉淀的氯化銀，會(huì)削弱催化劑所具有的催化作用。而氯化銀沉淀又受到重鉻酸鉀的氧化作用，是氧化劑被進(jìn)一步消耗，反應(yīng)生成的白色沉淀滴定的準(zhǔn)確判定受到干擾，影響滴定的準(zhǔn)確性。
1.2氯離子的干擾結(jié)果
以某污水處理廠為例，該廠出水有機(jī)物含量較低，為了研究氯離子對(duì)低COD測(cè)定的干擾程度，本實(shí)驗(yàn)配制了氯離子含量不同的溶液，配制COD含量為50mg/L的溶液采用重鉻酸鉀法對(duì)氯離子溶液進(jìn)行逐一的試驗(yàn)檢測(cè)。按照污水處理廠日常的水樣測(cè)定工藝，分別采用高濃度重鉻酸鉀（0.250mol/L）溶液和低濃度重鉻酸鉀（0.025mol/L）溶液，對(duì)配制的水樣逐一進(jìn)行測(cè)定。從測(cè)定結(jié)果來(lái)看，在采用高濃度重鉻酸鉀進(jìn)行測(cè)量時(shí)，氯離子含量在1000mg/L的低氯離子溶液的測(cè)定結(jié)果存在較小的誤差，相對(duì)準(zhǔn)確度更高。但是在高氯離子含量的情況下，即氯離子含量在1000mg/L以上時(shí)，雖然已經(jīng)對(duì)水樣進(jìn)行了稀釋處理并使用了HgSO4掩蔽，但是測(cè)定結(jié)果仍然存在明顯的誤差，而氯離子含量越高，誤差也相應(yīng)的增大。在采用低濃度重鉻酸鉀進(jìn)行測(cè)量時(shí)，與高濃度重鉻酸鉀的測(cè)定結(jié)果相比，低濃度重鉻酸鉀測(cè)定結(jié)果更為準(zhǔn)確，與實(shí)際值誤差小，但是效果并不十分理想，測(cè)定結(jié)果仍然處于偏高的狀態(tài)。因此，如何消除高氯離子的干擾作用，提高結(jié)果的準(zhǔn)確性仍然是亟待解決的重點(diǎn)問(wèn)題。
2、測(cè)定方法的確定
考慮到污水處理廠有限的實(shí)驗(yàn)條件，以及方法推廣的經(jīng)濟(jì)性和可行性，在方法的選擇和確定方面，本著簡(jiǎn)單易行的原則，既要便于操作，又具有經(jīng)濟(jì)性，同時(shí)又要提高測(cè)定的準(zhǔn)確性。從目前來(lái)看，多采用汞鹽法、低濃度氧化劑法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法等方法對(duì)氯離子的干擾作用進(jìn)行消除。相對(duì)來(lái)說(shuō)，標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法檢測(cè)設(shè)備更為簡(jiǎn)單，也更易于操作，而且不需要使用汞鹽和銀鹽，經(jīng)濟(jì)性更高。采用此種方法在測(cè)定COD的過(guò)程中不需要對(duì)氯離子進(jìn)行掩蔽，將該COD含量扣除氯離子校正值后，即得到最終的COD值。需要注意的是，在測(cè)定的過(guò)程中，氯離子與硫酸銀發(fā)生反應(yīng)生成的沉淀物會(huì)使催化作用降低，而且會(huì)對(duì)滴定的準(zhǔn)確性造成干擾，在此方面需要進(jìn)一步加以改進(jìn)，以保證檢測(cè)的準(zhǔn)確性。在硫酸一重鉻酸鉀氧化體系的氧化過(guò)程中，開始30分鐘內(nèi)暫時(shí)不添加硫酸銀，使重鉻酸鉀氧化氯離子。待氯離子成為氯氣揮發(fā)后再將硫酸銀加入，使絕大部分有機(jī)物被氧化，再?gòu)臏y(cè)得的COD總量表觀值中將氯離子校正值扣除，即可得到真實(shí)的COD值。
3、結(jié)果與檢驗(yàn)
3.1氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線
取總量同為20ml的多瓶氯化鈉溶液，氯化鈉含量不同，逐一向溶液中加入重鉻酸鉀溶液10ml，再逐一加入濃硫酸30ml，然后加熱回流30分鐘，對(duì)不同氯離子含量下的COD表觀值進(jìn)行測(cè)定。需要注意的是，使用此種方法濃硫酸的加入順利為，先加入15ml，加熱30分鐘后再加入濃度為20g/L的硫酸-硫酸銀15ml，這樣可有效的防止硫酸銀在硫酸一重鉻酸鉀溶液中消解的過(guò)程中發(fā)生爆沸，而且能夠與國(guó)標(biāo)法規(guī)定的催化劑濃度保持一致性。用得到的COD總量值減掉氯離子校正值，得到的結(jié)果即為COD測(cè)定值。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，氯離子含量與表觀COD測(cè)定值之間有良好的線性關(guān)系。
3.2準(zhǔn)確度的檢驗(yàn)
通過(guò)上面的測(cè)定方法，對(duì)總量相同而氯離子含量不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液中的COD進(jìn)行測(cè)定，得到COD測(cè)定的真實(shí)值，對(duì)COD測(cè)定結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析可以看出，使用此種方法對(duì)于高氯離子低COD含量的測(cè)定準(zhǔn)確性良好，而且設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便。同時(shí)使用此種方法無(wú)需使用硫酸汞，有效的防止了硫酸汞的毒害作用，使檢測(cè)更加清潔，更加安全。通過(guò)在污水處理廠的實(shí)際投入使用，采用此種方法對(duì)出口水樣進(jìn)行COD測(cè)定得到的測(cè)定值與環(huán)保部門的測(cè)定結(jié)果保持一致，表明此種方法可有效的減少測(cè)定值與實(shí)際值之間的誤差，準(zhǔn)確度更高。
4、結(jié)論
對(duì)高氯離子低COD的水樣在常用的硫酸-重鉻酸鉀氧化體系的氧化過(guò)程中，雖然已經(jīng)加入硫酸汞用以對(duì)氯離子進(jìn)行掩蔽，但是COD測(cè)定值仍然具有明顯的誤差，而且氯離子濃度越高，誤差就越大。本文提出的方法采用先使用重鉻酸鉀對(duì)大部分的氯離子進(jìn)行氧化作用，當(dāng)氯氣跑掉后再加入硫酸銀來(lái)對(duì)有機(jī)物發(fā)揮氧化作用，從測(cè)定的COD表觀值中扣除氯離子校正值，可得到COD真實(shí)值。由此得到的COD測(cè)定值準(zhǔn)確度更高，且具有良好的經(jīng)濟(jì)性，具有很好的推廣價(jià)值。
如何選擇合適的污水處理公司？
目前，國(guó)內(nèi)水處理生產(chǎn)企業(yè)眾多，每家都說(shuō)自己的企業(yè)如何大，實(shí)力如何強(qiáng)等。其實(shí)這里有很多都是自己不生產(chǎn)，接到單后找別的工廠加工生產(chǎn)，這樣生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品，很難讓人信賴，品質(zhì)更是無(wú)法保證。如果要明白真相的話，只有上門進(jìn)行實(shí)地考察。親臨現(xiàn)場(chǎng)考察了解，具體了解設(shè)備的工作性能以及出水質(zhì)量等，設(shè)備是否達(dá)標(biāo)，運(yùn)行是否正常，操作是否安全等。
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