頁巖在煉油過程中會產(chǎn)生一定量的高氨氮污水,氨氮不利于污水的再生回用,因此需深度處理。高氨氮污水處理技術(shù)主要有:選擇性離子交換法、生物脫氮法、吹脫法、蒸氣氣提法、折點加氯法、化學(xué)沉淀法、催化濕式氧化法、膜法、電滲析法等。污水氨氮脫除的這些方法各有優(yōu)缺點,選擇一種經(jīng)濟、可靠的高氨氮污水處理技術(shù)是頁巖煉油行業(yè)污水循環(huán)再利用的可靠保證。
本文針對撫順頁巖煉油污水高氨氮的特點,結(jié)合現(xiàn)有的生化系統(tǒng),采用氧化鈣作為堿源對傳統(tǒng)吹脫法、間歇式曝氣吹脫法、二級循環(huán)吹脫法、膜法以及生化法處理頁巖煉油廠高氨氮廢水的效果和經(jīng)濟成本進行對比試驗。
1、試驗部分
1.1 原料與試驗設(shè)備
主要原料:工業(yè)級氧化鈣(含量80%以上),H2SO4(工業(yè)級98%),高效脫氮劑。
主要試驗設(shè)備:傳統(tǒng)篩板吹脫塔、吸收塔、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)、多級循環(huán)吹脫法、RANS膜處理系統(tǒng)、SDN生化系統(tǒng),氧化鈣消解池。
1.2 污水中氨氮測定方法
污水中的氨氮測定方法執(zhí)行行業(yè)標準《水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法》(HJ535-2009)。
1.3 試驗方法
1.3.1 頁巖煉油廠污水進、出水指標
頁巖煉油廠氣浮池出水作為高氨氮污水處理試驗的進水,處理后的水進入生化池去除生化指標,處理后的水回用,其進、出水水質(zhì)指標見表1。
1.3.2 處理方法
分別采用傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)、多級循環(huán)吹脫法、RANS膜處理系統(tǒng)對撫順頁巖煉油廠污水氣浮池出水進行高氨氮廢水處理,同時與現(xiàn)有SDN池處理系統(tǒng)的處理效果進行對比。
(1)污水分別進入高氨氮處理系統(tǒng),調(diào)整堿度、溫度的同時對污水進行處理,分離出來的氨氣采用稀硫酸吸收最終形成硫酸銨產(chǎn)品和處理后的污水。
(2)SDN生化法是目前頁巖煉油廠主要處理氨氮的方法。污水先進入SDN池的A池進行反硝化反應(yīng),然后再進入O池進行硝化反應(yīng),反應(yīng)后的污水采用大回流比回到A池與新水摻配繼續(xù)反硝化反應(yīng)。
2、結(jié)果與討論
2.1 溫度對不同工藝的影響
在不同溫度條件下進行去除氨氮試驗工藝方法有傳統(tǒng)篩板吹脫塔系統(tǒng)、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)和多級循環(huán)吹脫系統(tǒng),試驗結(jié)果如圖1。
由圖1可知,隨著反應(yīng)溫度的提高,脫氨效率都在增加。以上3種處理方法相比,多級循環(huán)吹脫系統(tǒng)的脫氨效果最佳,當(dāng)溫度50℃時脫氨效率達到67%。
2.2 pH對不同工藝的影響
生物法的pH不應(yīng)有太大的波動,因此此次試驗針對除生化法外的4種方法進行對比,具體效果見圖2。
由圖2可知,隨著pH值的增加,不同除氨方法的效率都有所提高。膜法除氨在pH值為11.5時脫氨效率最高。
2.3 不同工藝最佳處理效果
分別對5種處理方法在pH為9.5~10.5時的最佳除氨效果比較,結(jié)果如表2。
由表2可知,傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)的處理效率最低為84%。間歇式曝氣系統(tǒng)與多級循環(huán)系統(tǒng)從提高氣液接觸面積和接觸時間上進行了提升改造,效率有所提高。最高效率99.8%是現(xiàn)有SDN生化法實現(xiàn)的,但現(xiàn)有裝置不能實現(xiàn)頁巖煉油廠改造后的處理量。RANS膜法由于膜柱快速的化學(xué)吸附使得污水的處理效率達到96%。
3、結(jié)論
(1)隨著反應(yīng)溫度的提高,傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)、間歇式曝氣吹脫系統(tǒng)和多級循環(huán)吹脫系統(tǒng)的脫氨效率都有所增加。3種處理方法相比,多級循環(huán)吹脫系統(tǒng)的脫氨效果最佳,50℃時達到67%。
(2)隨著pH值的增加,不同除氨方法的效率都在提高。膜法除氨在pH值為11.5時脫氨效率最高。
(3)傳統(tǒng)篩板吹脫系統(tǒng)的處理效率最低,僅為84%。間歇式曝氣系統(tǒng)與多級循環(huán)系統(tǒng)從提高氣液接觸面積和接觸時間上提升改造,效率有所提高。最高效率99.8%是現(xiàn)有SDN生化法實現(xiàn)的,但現(xiàn)有裝置不能實現(xiàn)頁巖煉油廠改造后的處理量。RANS膜法處理效率達到96%。吹脫系統(tǒng)與RANS膜處理系統(tǒng)可以用更為廉價的氧化鈣作為堿源從而實現(xiàn)了低成本高效率的除氨效果。(來源:撫順礦業(yè)集團有限責(zé)任公司)