引言
結(jié)合筆者在工作中通過大量地對工業(yè)廢水總氰化物的測定，證明用碘量法測定與硝酸銀滴定法結(jié)果差異不大，且碘標(biāo)準(zhǔn)液濃度較穩(wěn) 定，易 于保存，該 法不受
Ｃ１－ 、Ａｇ＋ 干擾，造價低，可降低成本。
２ 試劑
（１）碘標(biāo) 準(zhǔn)液：稱 取 ３５ｇ 碘化鉀和 １３ｇ 碘，溶 于
１００ ｍＬ 水中，稀釋至１０００ ｍＬ，搖勻。碘標(biāo)準(zhǔn)液的標(biāo)定：稱�。埃�１５ｇ預(yù)先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷，稱 準(zhǔn)至 ０．０００２ｇ 置于碘量瓶中，加 ４
ｍＬ１ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ 溶解，加５０ ｍＬ，加２ 滴１％ 酚酞指示液，用０．５ ｍ／Ｌ 硫酸中和，加３ｇ 碳酸氫鈉及２ ｍＬ
１％淀粉指示液，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定至溶液呈淺藍(lán)，同時作空白試驗(yàn)。
碘標(biāo)準(zhǔn)濃度按式（1）計算：

式（１）中：Ｇ 為三氧化二砷的重量，ｇ；Ｖ１ 為碘標(biāo)準(zhǔn)液用量，ｍＬ；Ｖ２ 為空白試驗(yàn)碘標(biāo)準(zhǔn)用量，ｍＬ；４９．４６為每 ｍｏｌＡｓ２Ｏ３ 質(zhì)量；Ｃ 為碘標(biāo)準(zhǔn)液濃度 ｍｏＬ／Ｌ；
（２）１％ 氫氧化鈉。
（３）１０％ 四乙酸乙二胺二鈉。
（４）磷酸：ｐ＝１．６９ｇ／ｍＬ。
（５）１％ 淀粉溶液。
操作步驟
３．１  樣品的預(yù)處理
取水樣２００ ｍＬ 于５００ ｍＬ 蒸餾瓶口，移�。保� ｍＬ，
１％ 氫氧化鈉溶液于 １００ ｍＬ 具塞比色管中作為吸收液，連接好蒸餾裝置，檢查氣密性，通上冷凝水；向蒸餾瓶中加入１０ ｍＬ１０％ 的四乙酸乙二肢二鈉溶液，再迅速加入１０ ｍＬ 磷酸，立即蓋好瓶蓋，加熱蒸餾，控制蒸餾速率在２～４ｍＬ／ｍｉｎ，當(dāng)餾出液接近１００ｍＬ 時，停止蒸餾，用少量蒸餾水沖洗冷凝管，定容至１００ ｍＬ。
同時�。玻埃� ｍＬ 蒸餾水做空白試驗(yàn)，接空白餾出液
１００ ｍＬ。
３．２ ｐＨ 值的選擇
蒸餾介質(zhì)的酸性大小直接影響到蒸餾是否完全，當(dāng)
ｐＨ 值＝４時，蒸出的只是簡單氰化物和部分絡(luò)合氧化物；當(dāng)ｐＨ 值＜２時，蒸餾出的包括簡單氟化物和大部分絡(luò)合氰化物，只有鈷氯絡(luò)合物除外，所以在蒸餾時應(yīng)控制ｐＨ 值＜２。
３．３  樣品的碘量法測定
將１００ｍＬ 餾出液移入２５０ｍＬ 碘量瓶中，加入１～
２ｇ碳酸氫鈉控制堿度，在搖動下直接以碘標(biāo)準(zhǔn)滿定至出現(xiàn)淺黃色時，加入１ ｍＬ 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色褪去，記下讀數(shù)Ｖａ。
另�。保埃� ｍＬ 空白試驗(yàn)餾出液于碘量瓶中，按樣品測定進(jìn)行滴定，記下讀數(shù)Ｖ。
３．４  樣品濃度計算

式（２）中：Ｃ 為樣品 ＣＮ－ 濃度，ｍｇ／Ｌ；Ｃ 為碘標(biāo)準(zhǔn)
溶液濃度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖａ 為測定試樣時，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液用量
ｍＬ；Ｖ 為空白實(shí)驗(yàn)時，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液用量 ｍＬ；Ｖ１ 為試樣
（餾出液）的體積 ｍＬ；Ｖ２ 為試樣（測定時，所取餾出液）的體積 ｍＬ；Ｖ 為樣品體積 ｍＬ；２６．０２為氫離子摩爾質(zhì)量ｇ／ｍｏｌ。

４ 測定結(jié)果
在實(shí)驗(yàn)過程中，首先配置了一系列不同濃度的氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后同時進(jìn)行碘量法與銀量法測定，所得結(jié)果見表１。

５ 方法檢驗(yàn)
５．１  對氰化鉀標(biāo)液測定結(jié)果檢驗(yàn)
Ｈ０：μ＝０（雙側(cè)檢驗(yàn)）；根據(jù)表１ 測定結(jié)果，通過方法檢驗(yàn)公式的計算，求得，ｔ＝１．３２５，給定а＝０．０５，由ｔ表查得ｔ０．０５（９）＝２．２６２，｜ｔ｜＝１．３２５＜２．２６２＝ｔ０．０５（９），故兩種方法對氰化鉀標(biāo)液的測定，其結(jié)果之間并無顯著性差異
５．２  對工業(yè)廢水測定結(jié)果的檢驗(yàn)
Ｈ０：μ＝０（雙側(cè)檢驗(yàn)）；根據(jù)表２ 測定結(jié)果，通過方法檢驗(yàn)公式的計算，求得，ｔ＝１．７２３，給定а＝０．０５，由ｔ表查得ｔ０．０５（９）＝２．２６２，｜ｔ｜＝１．３１０＜２．２６２＝ｔ０．０５（９），故兩種方法對氰化鉀標(biāo)液的測定，結(jié)果之間無顯著性差異。

作者：師 慧，車永鋒