一、廢水來源
酚類化合物作為一種重要的化工原料或中間體,廣泛應(yīng)用于樹脂、尼龍、增塑劑、抗氧化劑、聚酯、藥品、殺蟲劑和汽油添加劑等多種商品的生產(chǎn)中。近年來,隨著酚類化合物需求的增加和生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,含酚工業(yè)廢水的排放給環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染目前處理含酚廢水已成為水處理的一大難題。
二、廢水水質(zhì)及處理要求
項(xiàng)目 |
參數(shù) |
原水水質(zhì) |
酚含量:≥5000ppm |
處理要求 |
酚含量:≤200ppm |
一、含酚廢水處理工藝分析
含酚廢水處理原則:
、 對(duì)高濃度的含酚廢水,首先應(yīng)考慮將酚加以回收利用;
、 對(duì)含酚濃度較低、無回收價(jià)值的廢水或經(jīng)回收處理后仍留有殘余酚的廢水,則必須進(jìn)行無害化處理,做到達(dá)標(biāo)排放,以實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益的統(tǒng)一。
3.1 工藝選擇
化學(xué)氧化法 在廢水中添加化學(xué)氧化劑,使酚分解。常用的氧化劑有:臭氧、高錳酸鉀、二氧化氯等。
研究表明,僅使用高錳酸鉀作為活性組分時(shí),對(duì)高濃度苯酚分解效果不明顯,且需要固體進(jìn)料裝置,且存在化學(xué)藥劑消耗量大、價(jià)格較昂貴的問題,工業(yè)上應(yīng)用較少。二氧化氯在水處理中使用方便,不會(huì)形成二次污染,具有去嗅、去異味的能力。但由于所用藥劑消耗量大、價(jià)格較昂貴,用于廢水處理很不經(jīng)濟(jì),因此工業(yè)上應(yīng)用較少。臭氧氧化的能力強(qiáng),有殺菌能力,用它來處理含酚廢水,無惡臭物質(zhì)產(chǎn)生,但由于廢水中污染物分散度大,臭氧在水中的溶解度較小,使其在水處理中的利用率比較低,且臭氧產(chǎn)生費(fèi)用高,使其工業(yè)應(yīng)用受到限制。
濕式催化氧化法 該法是在傳統(tǒng)的濕式氧化工藝中加入適宜的催化劑以降低反應(yīng)的溫度和壓力,提高氧化分解能力,縮短反應(yīng)時(shí)間。若配合使用H2O2、O3等氧化劑,則可加大自由基產(chǎn)生的速率,進(jìn)一步提高廢水處理能力。
濕式催化氧化法雖對(duì)有機(jī)物的處理效率高,但由于在高溫、高壓下反應(yīng),對(duì)設(shè)備要求高(要求耐高溫、耐高壓和耐腐蝕),且催化劑的損耗大。因而研究適合于溫和反應(yīng)條件下高效經(jīng)濟(jì)的催化劑是濕式催化氧化法推廣應(yīng)用中要解決的重要課題。
吸附法 吸附法是利用吸附劑的多孔性質(zhì)將廢水中的酚類物質(zhì)吸附,吸附飽和后,再利用堿液、蒸汽或有機(jī)溶劑進(jìn)行解吸脫附。常用的吸附劑有磺化煤、活性炭、沸石、大孔樹脂等。
磺化煤再生容易,但吸附容量較小,需進(jìn)行二級(jí)處理,限制了它的廣泛應(yīng)用;钚蕴康奈饺萘看,對(duì)高、低濃度廢水都有較好的去除效果,但再生問題是制約其發(fā)展的關(guān)鍵。大孔樹脂有大量的孔穴和較大的比表面積,具有良好的疏水性,對(duì)酚類物質(zhì)吸附可逆性好。大孔樹脂處理含酚量較低的廢水己取得較好的效果,但由于吸附量有限,對(duì)于含酚量較高的廢水處理效果明顯下降。
吸附法脫酚率一般在80%左右,操作繁瑣,消耗大,成本高,但設(shè)備簡(jiǎn)單,便于自行制造,一般用于小規(guī)模的含酚廢水的回收。
萃取法 萃取,又稱溶劑萃取或液液萃取,是利用系統(tǒng)中組分在溶劑中有不同的溶解度來分離混合物的單元操作。即利用物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同,使溶質(zhì)物質(zhì)從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中的方法。
溶劑萃取技術(shù)的關(guān)鍵是選擇可再生萃取劑和經(jīng)濟(jì)高效的對(duì)酚類進(jìn)行回收,常用萃取劑有MIBK、苯、醋酸丁酯、異丙醚等。在選用萃取劑時(shí),分配系數(shù)盡量高為好,在應(yīng)用上還需考慮價(jià)廉易得,不溶或少溶于水,水中不乳化,溶劑蒸氣分壓小,化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)、對(duì)設(shè)備腐蝕性小,毒性小等。
溶劑萃取法回收酚應(yīng)用較廣,是工業(yè)上常用的廢水脫酚方法之一,它的優(yōu)點(diǎn)是處理能力大、能有效地回收和利用廢水中的酚類化合物,具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。
廢水酚含量較高,考慮酚的回收利用,優(yōu)選萃取的方法。
3.2 萃取劑選擇
萃取劑 |
甲苯 |
異丙醚 |
特效萃取劑 |
萃取效率 |
70%左右 |
60% |
99% |
水溶性 |
0.5 g/L (極微溶于水) |
9 g/L (微溶于水) |
10 -12 (不溶于水) |
沸點(diǎn) |
110.6℃(比酚高) |
68.3℃(比酚高) |
380℃(比酚低) |
分配系數(shù) |
高 |
高 |
超高 |
運(yùn)行成本(元/噸) |
>80 |
>50 |
<20 |
投資成本 |
高 |
高 |
低 |
安全性 |
易燃品(需放置在甲類車間) |
極度易燃(需放置在甲類車間) |
不易燃(可放置任意車間) |
綜合考慮,優(yōu)選特效萃取劑
3.3 萃取工藝
3.3.1萃取原理介紹及選擇
萃取是利用有機(jī)物在萃取劑中的溶解度遠(yuǎn)大于在水中的溶解度的原理來分離廢水中有機(jī)物的一種技術(shù)。萃取的核心在萃取劑,好的萃取劑能夠最大限度的溶解水中目標(biāo)有機(jī)物且具有極小的水溶性。
3.3.2萃取劑優(yōu)點(diǎn)
鑒于現(xiàn)有萃取劑的局限性,我司研發(fā)了一種新型萃取劑A。經(jīng)過重復(fù)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,廢水揮發(fā)酚在萃取劑A中與水相中的分配系數(shù)高達(dá)200:1,10%量的萃取劑與廢水混合,分層極快,單級(jí)萃取率達(dá)99%以上,該萃取劑為我司根據(jù)含酚廢水性質(zhì),專注研發(fā)合成,萃取劑具有以下優(yōu)點(diǎn):
A.沸點(diǎn)高:(沸點(diǎn)高達(dá)380℃)萃取后,分離含酚溶劑與萃取劑時(shí),只需要把含酚溶劑氣化,能耗低,折算至噸水的能耗僅0.02噸蒸汽,約4元/噸水;
B.性質(zhì)穩(wěn)定:萃取劑在加熱條件下,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定;
C.萃取效率極高:萃取劑使用量?jī)H10%左右,遠(yuǎn)高于常規(guī)萃取劑,如甲苯、異丙醚等;
D.萃取劑在水中溶解度低,為10-12. 故萃取劑不會(huì)反溶入水相,水相的COD不會(huì)增加;
E.萃取過程中,有機(jī)相與水相分相極快;
F.萃取劑在水相中的分配系數(shù)高達(dá)200:1。
3.3.3 酚的提取
酚的提取方法有2種:精餾和反萃
3.3.3.1反萃
與萃取過程相反,被萃取物從有機(jī)相返回水相的過程。
苯酚在以有機(jī)物的形態(tài)存在時(shí),它在萃取劑中的溶解度遠(yuǎn)大于在水中的溶解度,則可將苯酚萃取到有機(jī)相中。若苯酚以苯酚鈉即以鹽的形態(tài)存在時(shí),它在水相中的溶解度遠(yuǎn)大于在有機(jī)相中的溶解度,此時(shí)可將苯酚反萃到水相中,從而分離苯酚和萃取劑。
堿液與污萃取劑完全混合后,污萃取劑中99%的苯酚均從有機(jī)相進(jìn)入到水相中。
通過耙式干燥機(jī)可將苯酚鈉溶液干燥,苯酚鈉可回收利用。
耙式真空干燥機(jī)主要由攪拌軸、筒體、傳動(dòng)系統(tǒng)和密封裝置等部分組成。干燥所需熱量主要由攪拌軸及筒體夾套提供。當(dāng)加熱介質(zhì)通入設(shè)備后,熱量通過夾套及攪拌軸對(duì)物料進(jìn)行間接加熱,濕物料中的濕分受熱汽化,汽化出的濕分被真空系統(tǒng)及時(shí)抽走。隨著攪拌軸的不斷轉(zhuǎn)動(dòng),物料與加熱面的接觸不斷更新,使物料均勻受熱,從而達(dá)到良好的干燥效果。
3.3.3.2 精餾
精餾是利用混合物中各組分揮發(fā)度不同而將各組分加以分離的一種分離過程。
萃取劑與酚分離為減壓精餾,通過減壓操作以降低萃取劑的沸點(diǎn),以保證熱源溫差的穩(wěn)定性。
3.4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
水樣一 |
原水 |
183000 |
65830 |
一級(jí)萃取 |
44500 |
8111 | |
二級(jí)萃取 |
24700 |
885 | |
水樣二 |
原水 |
182000 |
63000 |
一級(jí)萃取 |
30900 |
5413 | |
二級(jí)萃取 |
20800 |
165 | |
水樣三 |
原水 |
170000 |
70000 |
二級(jí)萃取 |
5500 |
198 |
一、工程案例
浙江某含酚廢水:150噸/天
項(xiàng)目 |
參數(shù) |
進(jìn)水水質(zhì) |
酚含量15000ppm,pH:6.5 |
出水水質(zhì) |
酚含量≤200ppm |