含鹽廢水(NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)>1%)主要來自于食品加工、石油天然氣加工等工業(yè)排放、沿海地區(qū)海水利用直接排放的污水等. 廢水中含鹽量過高時(shí),會(huì)破壞微生物的細(xì)胞膜和菌體內(nèi)的酶,對(duì)微生物的生長產(chǎn)生抑制或?qū)е缕渌劳,而利用耐鹽型微生物處理高鹽廢水是一種行之有效的方法. 目前,部分研究者已經(jīng)馴化和篩選出耐鹽脫氮微生物. 張?zhí)m河等采用逐步提高廢水中NaCl濃度負(fù)荷的方法對(duì)活性污泥進(jìn)行馴化,實(shí)現(xiàn)含鹽廢水序批式活性污泥法(SBR)工藝的啟動(dòng),在溫度為30℃、NaCl濃度為10g·L-1的條件下,實(shí)現(xiàn)了含鹽廢水的短程硝化,并將NH4+-N平均去除率維持在90%以上. 多數(shù)研究顯示異養(yǎng)硝化菌同時(shí)也是好氧反硝化菌,異養(yǎng)硝化-好氧反硝化菌對(duì)環(huán)境的適應(yīng)能力強(qiáng)于傳統(tǒng)脫氮細(xì)菌,其耐鹽脫氮性能在含鹽污水脫氮處理方面有較大的應(yīng)用潛力. 淡水厭氧氨氧化污泥進(jìn)行長期的鹽度馴化,厭氧氨氧化污泥最終可適應(yīng)高達(dá)30g·L-1的鹽度環(huán)境. Dapena-Mora等將淡水厭氧氨氧化污泥經(jīng)過馴化后,可以在3%水鹽度下取得較好的脫氮性能,最大比厭氧氨氧化活性(SAA)出現(xiàn)在鹽度為15g·L-1時(shí). Ma等研究表明,10 g·L-1左右的NaCl鹽度對(duì)厭氧氨氧化活性和污泥特性沒有長期的不利影響,30g·L-1 NaCl的沖擊負(fù)荷是厭氧氨氧化反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行所能耐受的閾值. 雖然目前關(guān)于厭氧氨氧化系統(tǒng)所能耐受的鹽度負(fù)荷閾值不確定(30~75g·L-1NaCl),但工業(yè)高鹽度廢水中鹽度都在1%以上,有時(shí)甚至高達(dá)3%~5%,如此高的含鹽量會(huì)對(duì)常規(guī)厭氧氨氧化工藝產(chǎn)生明顯的抑制作用,若要實(shí)現(xiàn)厭氧氨氧化工藝在此類廢水處理中的有效應(yīng)用,必須考慮高鹽水質(zhì)對(duì)厭氧氨氧化的潛在負(fù)面影響,開發(fā)1%在高鹽環(huán)境下高效穩(wěn)定厭氧氨氧化工藝的調(diào)控方法.
微生物主要通過兩種方式來應(yīng)對(duì)高鹽脅迫,分別為:微生物增加細(xì)胞內(nèi)離子濃度,尤其是鉀離子濃度,來平衡外部滲透壓,以便細(xì)胞內(nèi)的酶能夠適應(yīng)新的環(huán)境(SI策略)和細(xì)胞內(nèi)積累相容溶質(zhì),使外部高滲透壓在細(xì)胞質(zhì)中保持平衡(CS策略). 研究人員發(fā)現(xiàn)當(dāng)厭氧處理系統(tǒng)中的Na+濃度達(dá)到7 000~8 000mg·L-1,會(huì)嚴(yán)重抑制厭氧微生物的生長. 如果加入適量的K+則抑制效應(yīng)將下降60%,這種效應(yīng)被稱為拮抗效應(yīng). 通過長期馴化、添加相容性溶質(zhì)(如甜菜堿、海藻糖)等措施,可應(yīng)用厭氧氨氧化工藝處理高氨氮高鹽度工業(yè)廢水. 另外單獨(dú)或組合投加對(duì)Na+具有拮抗作用的K+、Ca2+、Mg2+以及Fe2+等,能大大減輕生物處理高鹽肝素廢水的抑制作用.
目前的研究主要集中在脫氮微生物處理效率的影響層面,對(duì)環(huán)境脅迫響應(yīng)的系統(tǒng)研究較少. 本實(shí)驗(yàn)采用SI策略,通過向已經(jīng)海水馴化后的淡水厭氧氨氧化反應(yīng)中添加不同濃度的KCl,探索利用K+緩解鹽度對(duì)ANAMMOX活性抑制的可行性,從鹽分對(duì)厭氧氨氧化脫氮過程的影響以及含鹽廢水生物脫氮強(qiáng)化措施等方面展開研究,以期為厭氧氨氧化處理高鹽廢水提供理論支持.
1 材料與方法1.1 實(shí)驗(yàn)裝置與運(yùn)行條件
實(shí)驗(yàn)采用ASBR厭氧氨氧化反應(yīng)器,其結(jié)構(gòu)如圖 1所示. 該反應(yīng)器由有機(jī)玻璃制作而成,有效體積7 L. 人工配制的廢水從反應(yīng)器下部的進(jìn)水口由恒流泵進(jìn)入反應(yīng)器內(nèi),內(nèi)置電動(dòng)攪拌器,整個(gè)反應(yīng)器表面用黑布包裹,防止光線對(duì)厭氧氨氧化活性污泥造成負(fù)面影響. 反應(yīng)器的外層有恒溫水浴,溫度控制在35℃±2℃,進(jìn)水pH通過0.1 mol·L-1的鹽酸控制在7.4±0.1. 反應(yīng)器運(yùn)行1個(gè)周期的時(shí)間為4 h,其中進(jìn)水2 min,反應(yīng)時(shí)間4 h,靜置20 min,出水3 min.
1.取樣口及進(jìn)出水口; 2.排泥口; 3.攪拌; 4.水浴循環(huán)進(jìn)出水口; 5.水浴恒溫控制器; 6.水封; 7.進(jìn)水蠕動(dòng)泵; 8.儲(chǔ)水箱; 9.水浴循環(huán)蠕動(dòng)泵
圖 1 ASBR厭氧氨氧化反應(yīng)器裝置示意
實(shí)驗(yàn)所選厭氧氨氧化菌已經(jīng)本課題組長期馴化,能在全海水條件下穩(wěn)定運(yùn)行. 在本實(shí)驗(yàn)開始時(shí)厭氧氨氧化效果較好,在4 h內(nèi),氨氮去除率60.35%,亞硝態(tài)氮56.83%,NLR為1.34 kg·(m3·d)-1,NRR為0.712 kg·(m3·d)-1,該污泥形態(tài)基本為顆粒狀,呈現(xiàn)磚紅色,污泥濃度為3.03g·L-1.
1.2 實(shí)驗(yàn)廢水
實(shí)驗(yàn)所用廢水由人工配置,廢水主要由海水(5 L)、KH2PO4 0.145 g、CaCl2·2H2O 0.75 g、MgSO4·7H2O 0.3 g、NaHCO3 8.4 g、微量元素Ⅰ和微量元素Ⅱ各6 mL. 微量元素Ⅰ:EDTA 5g·L-1、FeSO4·7H2O 5g·L-1;微量元素Ⅱ:EDTA 15g·L-1、H3BO4 0.011g·L-1、MnCl2·4H2O 0.99g·L-1、CuSO4·5H2O 0.25g·L-1、ZnSO4·7H2O 0.43g·L-1、NiCl2·6H2O 0.19g·L-1、CoCl2·6H2O 0.24g·L-1、(NH4)6MoO2·4H2O 0.16g·L-1、NaSeO4·10H2O 0.159 6g·L-1. NH4+由NH4Cl提供,NO2-由NaNO2提供,確保進(jìn)水氨氮為110mg·L-1、亞硝態(tài)氮濃度為145.2mg·L-1,K+由KCl按需配置,由于海水條件,配水中本身含K+約0.39g·L-1. 廢水的配制過程中首先利用高純氮?dú)馄貧?5 min,將水中的分子氧去除后,再按量投加NH4Cl、NaNO2和KCl,最后用恒流泵進(jìn)水.
1.3 分析方法
NH4-N采用納氏分光光度法;NO2-N采用N-(1萘基)-乙二胺分光光度法;NO3-N采用麝香草酚分光光度法;pH 值: WTW pH/0xi 340i 便攜式pH 計(jì);紫外/可見分光光度計(jì):UV-5200;實(shí)驗(yàn)所要測(cè)的數(shù)據(jù)包括氨氮和亞硝態(tài)氮的去除率,硝態(tài)氮的生成量.
本實(shí)驗(yàn)研究不同濃度梯度下的K+對(duì)厭氧氨氧化性能的影響,K+濃度梯度設(shè)置為0、2、4、6、8、10、12、14、16、18、20和22 mmol·L-1,當(dāng)所加K+濃度使反應(yīng)器脫氮效能低于0 mmol·L-1時(shí)即為產(chǎn)生明顯抑制,此時(shí)應(yīng)停止實(shí)驗(yàn),為了評(píng)價(jià)鹽度對(duì)ANAMMOX活性的影響,引入?yún)?shù)活性比X,計(jì)算公式如式(1),其中SAA和SAA0分別為實(shí)驗(yàn)組和對(duì)照組的最大比厭氧氨氧化活性.
2 結(jié)果與分析2.1 K+濃度變化對(duì)厭氧氨氧化脫氮效能的影響
由圖 2可知,在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中,反應(yīng)器在K+濃度提升的初期出現(xiàn)短暫的性能下降,但經(jīng)過短暫的適應(yīng)后便可恢復(fù),隨著進(jìn)水K+濃度不斷地遞增,出水NH4+-N和NO2--N濃度出現(xiàn)明顯的變化,未添加K+時(shí)出水NH4+-N和NO2--N平均濃度分別為35.38mg·L-1和39.95mg·L-1,當(dāng)K+濃度為2 mmol·L-1時(shí),出水NH4+-N和NO2--N平均濃度分別40.27mg·L-1和45.21mg·L-1,出水NH4+-N與NO2--N濃度有一些提高. 但隨后出水NH4+-N和NO2--N平均濃度開始下降,最終在K+濃度為8 mmol·L-1時(shí),出水NH4+-N平均濃度達(dá)到最低,為12.26mg·L-1,此時(shí)出水NO2--N平均濃度為18.2mg·L-1. 在K+濃度為10 mmol·L-1時(shí)出水NO2--N平均濃度達(dá)到最低值,為17.66mg·L-1,此時(shí)出水NH4+-N平均濃度為13.27mg·L-1. 此后隨著K+濃度升高,出水NH4+-N和NO2--N濃度呈波動(dòng)式升高,但它們的濃度還是低于0 mmol·L-1時(shí),最終當(dāng)K+濃度為22 mmol·L-1時(shí),出水NH4+-N和NO2--N平均濃度分別為46.75mg·L-1和43.91mg·L-1,已低于0 mmol·L-1時(shí)的出水濃度,K+對(duì)厭氧氨氧化菌的作用呈現(xiàn)先促進(jìn)后抑制的總趨勢(shì).
圖 2 K+濃度變化對(duì)反應(yīng)器各主要指標(biāo)的影響
在K+濃度為0 mmol·L-1時(shí),NH4+-N 和NO2--N的平均去除率為60.4%和56.8%,ΔNO3--N為12~15mg·L-1,NLR和NRR分別為1.341 kg·(m3·d)-1和0.712 kg·(m3·d)-1,反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定. 當(dāng)K+濃度為2 mmol·L-1時(shí),出水NH4+-N與NO2--N濃度呈先下降后上升再下降的趨勢(shì),在本濃度梯度末期,與0 mmol·L-1時(shí)相比,出水NH4+-N與NO2--N的去除率已有一些提高,NH4+-N與NO2--N的平均去除率由60.35%和56.83%上升到62.0%和57.9%,去除負(fù)荷NRR由0.712 kg·(m3·d)-1上升至0.746 kg·(m3·d)-1. 而ΔNO3--N有所下降,為6.55~11.62mg·L-1,且X為94%. 由數(shù)據(jù)分析可知,由于K+的突然加入破壞了原先反應(yīng)器中的平衡狀態(tài),因此出水NH4+-N與NO2--N會(huì)首先呈上升趨勢(shì),但經(jīng)過5 d的適應(yīng)過程,在本濃度實(shí)驗(yàn)?zāi)┢诜磻?yīng)器已適應(yīng)了K+存在,最終使得NH4+-N與NO2--N去除率上升.
在K+濃度為4 mmol·L-1的周期內(nèi),出水NH4+-N與NO2--N的平均去除率為68.5%和65.3%,ΔNO3--N變化幅度較大,但生成量逐漸提升,NRR達(dá)到0.848 kg·(m3·d)-1,K+對(duì)厭氧氨氧化處理高鹽廢水產(chǎn)生強(qiáng)化作用,厭氧氨氧化的脫氮效能得到明顯提升. 當(dāng)K+濃度持續(xù)上升,在6~8 mmol·L-1的周期內(nèi),厭氧氨氧化的脫氮效能繼續(xù)提升,最終在K+濃度為8 mmol·L-1時(shí)達(dá)到最佳去除效果,NH4+-N與NO2--N的平均去除率為89.2%和84.9%,NO3--N的平均生成量為14.9mg·L-1,NRR為1.12 kg·(m3·d)-1,SAA較對(duì)照組提高了58%,厭氧氨氧化菌活性達(dá)到最大. 在這一周期內(nèi)厭氧氨氧化菌已適應(yīng)鉀離子變化,且適當(dāng)提高進(jìn)水鉀離子的濃度有利于強(qiáng)化高鹽環(huán)境下厭氧氨氧化脫氮效能.
K+濃度10 mmol·L-1時(shí)反應(yīng)器處于臨界點(diǎn),K+濃度的升高不再提升反應(yīng)的脫氮效能,NH4+-N、NO2--N的平均去除率為87.2%和84.8%,NRR達(dá)到1.09 kg·(m3·d)-1,X為142%,去除效果有些下降,但下降趨勢(shì)不明顯,K+并沒有產(chǎn)生明顯抑制,仍表現(xiàn)為對(duì)厭氧氨氧化的促進(jìn)作用. 在K+濃度為12、14和16 mmol·L-1時(shí)的周期內(nèi),NH4+-N、NO2--N和NRR的變化波動(dòng)幅度較大,去除效率和NRR較10 mmol·L-1時(shí)呈進(jìn)一步下降趨勢(shì),ΔNO3--N開始逐漸降低. K+濃度的提升不再促進(jìn)厭氧氨氧化反應(yīng),在K+濃度為18、20 mmol·L-1周期內(nèi),去除率穩(wěn)定下降,反應(yīng)器已適應(yīng)高濃度鉀離子. 當(dāng)K+濃度大于22 mmol·L-1時(shí),NH4+-N 與NO2--N 出水濃度低于0 mmol·L-1時(shí)濃度,去除率基本保持在56%以內(nèi),NRR為0.708 kg·(m3·d)-1. 說明ANAMMOX 活性污泥受到抑制甚至死亡.
在整個(gè)海水馴化過程,ASBR 厭氧氨氧化反應(yīng)器基本遵循厭氧氨氧化反應(yīng)原理,其計(jì)量比與理論值1∶1.32∶0.26相接近. 由圖 2(c)中可以看出,進(jìn)水鉀離子濃度變化時(shí),NO2--N/NH4+-N去除量比值和NO3--N/NH4+-N 的比值開始偏離理論值1∶1.32∶0.26,但隨著鉀離子濃度的升高,反應(yīng)器運(yùn)行越來越穩(wěn)定,而且,從NO2--N/NH4+-N 比值的趨勢(shì)可以看出,其比值在整個(gè)反應(yīng)器運(yùn)行過程中隨著鉀離子濃度升高而降低. NO3--N/NH4+-N 的比值從K+濃度為2 mmol·L-1后,一直小于理論值0.26,這可能由于海水中存在有機(jī)物質(zhì),為反硝化作用提供了碳源. 當(dāng)K+濃度升高到4 mmol·L-1時(shí),反應(yīng)器中NO3--N/NH4+-N 的比值有所提高,這說明,提高鉀離子濃度一定程度上緩解了鹽的毒害作用,有助于ANAMMOX 菌的生長.
2.2 周期內(nèi)K+濃度變化對(duì)厭氧氨氧化脫氮性能的影響
選取具有代表性的6個(gè)K+濃度梯度(0、2、8、14、20和22 mmol·L-1),考察了一個(gè)周期內(nèi)NH4+-N、NO2--N和NO3-N的濃度變化. 由圖 3(a)~3(c)可知,隨著K+濃度的提升,在8 mmol·L-1時(shí)去除率達(dá)到最大,其NH4+-N和NO2--N去除率為86.8%和84.%,隨后K+濃度的提升對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生抑制,最終在K+為22 mmol·L-1時(shí)反應(yīng)器脫氮效能已低于0 mmol·L-1時(shí),此時(shí)可認(rèn)為K+對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生明顯抑制. 進(jìn)水NO3--N則隨著K+濃度提升而增加,這是由于前一濃度梯度NO3--N的積累導(dǎo)致的,而NO3--N變化量是不斷增加的,但在14、20和22 mmol·L-1濃度時(shí),進(jìn)水NO3--N幾乎保持不變,NO3--N變化量卻不斷減少,這可能由于K+的增加對(duì)厭氧氨氧化菌活性產(chǎn)生抑制,卻促進(jìn)了反硝化作用,使得NO3--N被消耗.
圖 3 不同K+濃度下周期內(nèi)各主要指標(biāo)變化
由圖 3(d)、3(e)可知,各K+濃度條件下體系pH值快速增加,與之相對(duì)應(yīng)ORP呈遞減趨勢(shì),隨著K+濃度的增加,反應(yīng)體系pH值增加越大,在K+濃度為8 mmol·L-1時(shí)pH增加量最大為0.44,此后pH增加量呈遞減趨勢(shì),這說明在8 mmol·L-1時(shí)厭氧氨氧化菌活性達(dá)到最佳效果,此后過多K+產(chǎn)生不良影響,厭氧氨氧化菌活性開始降低.,由圖 3(f)可知,在4 h內(nèi),基質(zhì)濃度(NH4+-N 和NO2--N 濃度之和)呈下降趨勢(shì),且基質(zhì)去除速率各不相同. 在0 mmol·L-1時(shí),基質(zhì)的去除速率呈先下降后逐漸提升再下降的趨勢(shì),且?guī)缀趺?h達(dá)到峰值;而在2、8和14 mmol·L-1濃度時(shí),其變化趨勢(shì)呈先上升后下降再上升的趨勢(shì),又在8 mmol·L-1時(shí)基質(zhì)去除速率達(dá)到最大,約為64.8mg·(L·h)-1,這應(yīng)該是由于K+濃度適宜厭氧氨氧化菌生長而起到促進(jìn)作用. 此后過高的K+濃度使微生物的代謝受阻,基質(zhì)轉(zhuǎn)化率降低.
2.3 實(shí)驗(yàn)過程中污泥狀態(tài)
反應(yīng)器運(yùn)行初始時(shí)所接種的厭氧氨氧化活性污泥的顏色為鮮紅色[圖 4(a)],但隨著K+濃度的增加,在10倍顯微鏡下觀察到,厭氧氨氧化活性污泥的顏色逐漸呈現(xiàn)出暗紅色[圖 4(b)],鹽度增強(qiáng)了ANAMMOX 顆粒污泥的聚集能力,并且隨著K+濃度的提升活性污泥的密度也逐漸增大;實(shí)驗(yàn)結(jié)束后在電鏡下[圖 4(c)]觀察可以看到這些細(xì)菌呈球形,兩面有火山口型凹陷,推測(cè)是典型的厭氧氨氧化細(xì)菌,這說明K+濃度的提升不會(huì)損害厭氧氨氧化菌的生長.
圖 4 實(shí)驗(yàn)過程中污泥狀態(tài)
3 討論
李智行等在對(duì)高效耐海水型厭氧氨氧化污泥的馴化過程中發(fā)現(xiàn),當(dāng)海水鹽度提高過程中,厭氧氨氧化反應(yīng)速率經(jīng)歷了升高、降低、再升高的過程,反應(yīng)器對(duì)鹽度沖擊的響應(yīng)可分為3個(gè)階段:敏感期、過渡穩(wěn)定期和恢復(fù)期. 齊泮晴等、Windey等在其研究過程中發(fā)現(xiàn),通過梯度提高海水鹽度對(duì)淡水污泥進(jìn)行馴化后,厭氧氨氧化菌的耐海水鹽度性能增強(qiáng),最終可以適應(yīng)高達(dá)3%的海水鹽度環(huán)境. 在本實(shí)驗(yàn)中,通過60d的連續(xù)培養(yǎng)可知,K+濃度變化對(duì)高鹽環(huán)境下厭氧氨氧化的影響較大,具體可以分為4個(gè)階段:適應(yīng)階段,隨著K+濃度的提高(0~2 mmol·L-1),厭氧氨氧化污泥不斷適應(yīng)K+的存在,厭氧氨氧化污泥的活性獲得刺激,有利于污泥脫氮效能的提高,刺激后的NRR是刺激前的1.19倍;活性提升階段(2~8 mmol·L-1),K+濃度在此范圍內(nèi)變化時(shí),厭氧氨氧化污泥活性隨K+濃度變化而增大,污泥脫氮效能持續(xù)提高,在8 mmol·L-1時(shí)達(dá)到最佳去除效果,這時(shí)的NRR是未加K+前的1.56倍;活性穩(wěn)定階段(8~20 mmol·L-1),隨著K+濃度的進(jìn)一步提高,厭氧氨氧化污泥活性開始下降,但NRR仍大于未加K+時(shí)的NRR,K+并未對(duì)厭氧氨氧化脫氮效能完全產(chǎn)生抑制;抑制階段(大于20 mmol·L-1),隨著K+濃度的進(jìn)一步提高,厭氧氨氧化污泥活性進(jìn)一步下降,最終處于完全抑制狀態(tài).
研究人員發(fā)現(xiàn)在厭氧處理系統(tǒng)中加入適量的K+可有效抑制鈉鹽的毒害作用,產(chǎn)生拮抗效應(yīng)的機(jī)理可能與嗜鹽菌具有吸K+排Na+的功能有關(guān),此功能使得微生物細(xì)胞內(nèi)一直處于一種高K+低Na+的情形. 何娟等在厭氧條件下馴化污泥發(fā)現(xiàn)K+在鹽濃度大于16g·L-1時(shí)開始表現(xiàn)出解抑效應(yīng),一些耐鹽微生物的蛋白質(zhì)和酶類需要較高的K+濃度才能維持正常的功能和結(jié)構(gòu). 有研究發(fā)現(xiàn),在高鹽環(huán)境下厭氧氨氧化菌內(nèi)K+濃度隨著NaCl濃度的提高而迅速增加,而胞內(nèi)的Na+濃度并沒有明顯變化趨勢(shì). 在本實(shí)驗(yàn)中,K+對(duì)細(xì)胞膜的通透性強(qiáng)于Na+,厭氧氨氧化菌會(huì)優(yōu)先吸收K+用來維持微生物滲透壓,且K+維持微生物滲透壓的作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Na+. 隨著K+濃度的升高,厭氧氨氧化菌吸收越來越多K+以用來維持微生物滲透壓,減輕了高鹽環(huán)境對(duì)厭氧氨氧化菌的毒害作用,有效的提升了厭氧氨氧化脫氮效能.
根據(jù)嗜鹽微生物的耐鹽機(jī)制推斷,厭氧氨氧化菌在極端的高鹽環(huán)境下可以產(chǎn)生更多的胞外聚合物(EPS)來抵御極端的環(huán)境,厭氧氨氧化微生物通過主動(dòng)運(yùn)輸調(diào)節(jié)滲透壓或產(chǎn)生胞外聚合物來抵抗高鹽環(huán)境都要消耗大量能量,導(dǎo)致菌體擴(kuò)增的時(shí)間受阻,而通過在厭氧處理系統(tǒng)中投加K+可以緩解高鹽環(huán)境對(duì)微生物的毒害作用,從而達(dá)到提高系統(tǒng)的處理效果. 本實(shí)驗(yàn)結(jié)合嗜鹽微生物耐鹽機(jī)制推斷厭氧氨氧化體內(nèi)酶的產(chǎn)生、穩(wěn)定和活性都需要較高濃度的K+來實(shí)現(xiàn)的,其吸收K+主要是通過鈉鉀泵和K+通道來實(shí)現(xiàn). 研究發(fā)現(xiàn)K+對(duì)厭氧氨氧化顆粒污泥的影響與濃度有關(guān):在一定濃度范圍內(nèi),K+≤20 mmol·L-1可作為輔酶或激活某些酶的活性. 何健研究發(fā)現(xiàn)保持反應(yīng)器中較高的K+質(zhì)量濃度(50mg·L-1以上)可以減輕Na+對(duì)微生物的抑制作用,在本實(shí)驗(yàn),厭氧氨氧化反應(yīng)中K+也對(duì)Na+產(chǎn)生拮抗效應(yīng),促進(jìn)了厭氧氨氧化菌的酶活性,鈉鹽的毒害作用被削弱,使菌體有更多能量用于擴(kuò)增,提高了反應(yīng)器的脫氮效能;高于一定濃度時(shí)(≥20 mmol·L-1),過量的K+也會(huì)產(chǎn)生鹽毒害作用,抑制厭氧氨氧化顆粒污泥的酶活性.
基因組研究發(fā)現(xiàn)厭氧氨氧化菌利用通道轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白進(jìn)行基質(zhì)轉(zhuǎn)運(yùn),Na+-K+-2Cl協(xié)同轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白和K+-Cl協(xié)同轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白是厭氧氨氧化菌的銨離子轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白,且NH4+和K+的理化性質(zhì)非常接近,NH4+和K+常常競(jìng)爭(zhēng)細(xì)胞膜上的共用離子通道. 厭氧氨氧菌中的脫氫酶是厭氧氨氧化反應(yīng)的關(guān)鍵酶,過量Na+進(jìn)入細(xì)胞后,會(huì)破壞脫氫酶、DNA等細(xì)胞內(nèi)物質(zhì),并引起細(xì)胞凋亡,進(jìn)而影響到了厭氧氨氧化污泥活性. 在本實(shí)驗(yàn)中,隨著K+濃度的不斷提高,K+與Na+、NH4+競(jìng)爭(zhēng)離子通道的能力越來越強(qiáng),在Na+-K+-2Cl協(xié)同轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白和K+-Cl協(xié)同轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的作用下,細(xì)胞內(nèi)處于一種高K+低Na+的情形,脫氫酶活性提高,在K+為8 mmol·L-1時(shí)脫氮效能達(dá)到最佳效果,在此之后,厭氧氨氧化菌對(duì)K+的吸收達(dá)到飽和,脫氫酶活性不會(huì)再提升,而過量的K+含量則會(huì)破壞脫氫酶,厭氧氨氧化的脫氮效能也會(huì)隨之降低.具體參見污水寶商城資料或http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
4 結(jié)論
(1) 鉀離子濃度變化對(duì)厭氧氨氧化菌脫氮效能影響研究結(jié)果表明,不同濃度的鉀離子對(duì)厭氧氨氧化污泥脫氮效能影響有顯著性差異,K+離子對(duì)厭氧氨氧化污泥脫氮效能的影響可分為4個(gè)階段:適應(yīng)階段(0~2 mmol·L-1),厭氧氨氧化適應(yīng)K+的存在;活性提升階段(2~8 mmol·L-1),K+對(duì)厭氧氨氧化生物系統(tǒng)有促進(jìn)作用,氮去除率顯著提升;活性穩(wěn)定階段(8~20 mmol·L-1),脫氮效能處于穩(wěn)定狀態(tài);抑制階段(大于20 mmol·L-1),對(duì)厭氧氨氧化產(chǎn)生抑制作用,效果越來越明顯.
(2) 在K+濃度為8 mmol·L-1時(shí)達(dá)到最佳去除效果,NH4+-N與NO2--N的平均去除率為89.24%和84.87%,NRR為1.113 kg·(m3·d)-1,NH4+-N和 NO2--N的去除率較未添加鉀離子時(shí)分別提升了32.4%和33%,NRR提升了36%.